一种二硫代三缩乙二醇的制备方法

专利名称：一种二硫代三缩乙二醇的制备方法技术领域：本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种二硫代三缩乙二醇的制备方法。背景技术：在高速卤化银感光乳剂的生产中，为了提高乳剂的感光速度均需在乳剂中添加 某些化学物质使乳剂的感光性能提高，这种物质称为增感剂或敏化剂，近年来发现在乳 剂中引入有机硫醚作为敏化剂能提高乳剂的光敏性能，并使乳剂进行物理熟化和化学熟 化，然而加入一般的有机硫醚化合物会引起乳剂的灰雾增大，而二硫代三缩乙二醇这种 有机硫醚化合物既能提高乳剂光敏特性又不使乳剂灰雾增大。发明内容本发明的目的是提供一种二硫代三缩乙二醇的制备方法。本发明为实现上述目的，采用以下技术方案(1)、在装有搅拌回流冷凝器的三口烧瓶中加入无水甲醇，边搅拌边分批加入 切成细丝的金属钠，控制钠的加入速度，使反应物正常回流，至钠全部加完后，放置冷 却，过滤待用，即得甲醇钠溶液；(2)、在装有搅拌回流冷凝器和滴液漏斗的三口烧瓶内加入巯基乙醇，边搅拌边 加入步骤(1)制得的甲醇钠溶液，加热45 50°C，反应2 3小时，再通过滴液漏斗缓 缓加入1，2-二氯乙烷，控制加入速度，使反应物料温度维持在50 55°C，反应3.5 4.5小时，冷却，用盐酸调节pH为5 7，沉出氯化钠，滤出，得滤液；(3)、将步骤(2)所得滤液减压浓缩成油状液体，蒸出物为甲醇；(4)、向步骤(3)浓缩后油状液体中加入丙酮和乙酸乙酯，冷却，搅拌，析出沉 淀结晶；(5)、用吸滤法滤干，30 50°C干燥3 5小时，得二硫代三缩乙二醇。本发明所具有的有益效果本发明制备的二硫代三缩乙二醇对高速卤化银乳剂有较强的增感作用，灰雾值 上升较小，尤其是在化学熟化工程中效果较佳，其谱外谱图证实其结构和性能达到国内 先进水平。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1 一种二硫代三缩乙二醇的制备方法，其步骤为(1)、在装有搅拌回流冷凝器的2L三口烧瓶中加入1107g无水甲醇，边搅拌边分 批加入切成细丝的69g金属钠，控制钠的加入速度，使反应物正常回流，至钠全部加完后，放置冷却，过滤待用，即得甲醇钠溶液；(2)、在装有搅拌回流冷凝器和滴液漏斗的三口烧瓶内加入239.1g巯基乙醇，边 搅拌边加入步骤(1)制得的甲醇钠溶液，加热45°C，反应2小时，再通过滴液漏斗缓缓加 入148.5gl，2-二氯乙烷，控制加入速度，使反应物料温度维持在50°C，反应4小时，冷 却，用盐酸调节pH为6，沉出氯化钠，滤出，得滤液；(3)、将步骤⑵所得滤液减压浓缩成油状液体，蒸出物为甲醇；(4)、向步骤(3)浓缩后的油状液体中加入300mL丙酮和150mL乙酸乙酯，冷 却，搅拌，析出沉淀结晶；(5)、用吸滤法滤干，40°C干燥4小时，得二硫代三缩乙二醇。实施例2 一种二硫代三缩乙二醇的制备方法，其步骤为(1)、在装有搅拌回流冷凝器的2L三口烧瓶中加入IOOOg无水甲醇，边搅拌边分 批加入切成细丝的60g金属钠，控制钠的加入速度，使反应物正常回流，至钠全部加完 后，放置冷却，过滤待用，即得甲醇钠溶液；(2)、在装有搅拌回流冷凝器和滴液漏斗的三口烧瓶内加入220g巯基乙醇，边 搅拌边加入步骤(1)制得的甲醇钠溶液，加热45°C，反应2小时，再通过滴液漏斗缓缓加 入130gl，2-二氯乙烷，控制加入速度，使反应物料温度维持在50°C，反应4小时，冷 却，用盐酸调节pH为6，沉出氯化钠，滤出，得滤液；(3)、将步骤(2)所得滤液减压浓缩成油状液体，蒸出物为甲醇；(4)、向步骤(3)浓缩后的油状液体中加入250mL丙酮和125mL乙酸乙酯，冷 却，搅拌，析出沉淀结晶；(5)、用吸滤法滤干，40°C干燥4小时，得二硫代三缩乙二醇。实施例3 一种二硫代三缩乙二醇的制备方法，其步骤为(1)、在装有搅拌回流冷凝器的3L三口烧瓶中加入1200g无水甲醇，边搅拌边分 批加入切成细丝的72g金属钠，控制钠的加入速度，使反应物正常回流，至钠全部加完 后，放置冷却，过滤待用，即得甲醇钠溶液；(2)、在装有搅拌回流冷凝器和滴液漏斗的三口烧瓶内加入264g巯基乙醇，边 搅拌边加入步骤(1)制得的甲醇钠溶液，加热45°C，反应3小时，再通过滴液漏斗缓缓加 入156gl，2-二氯乙烷，控制加入速度，使反应物料温度维持在50°C，反应4.5小时，冷 却，用盐酸调节pH为6，沉出氯化钠，滤出，得滤液；(3)、将步骤(2)所得滤液减压浓缩成油状液体，蒸出物为甲醇；(4)、向步骤(3)浓缩后的油状液体中加入300mL丙酮和150mL乙酸乙酯，冷 却，搅拌，析出沉淀结晶；(5)、用吸滤法滤干，40°C干燥5小时，得二硫代三缩乙二醇。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形 式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化 与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。权利要求1. 一种二硫代三缩乙二醇的制备方法，其特征在于包括(1)、在装有搅拌回流冷凝器的三口烧瓶中加入无水甲醇，边搅拌边分批加入切成细 丝的金属钠，控制钠的加入速度，使反应物正常回流，至钠全部加完后，放置冷却，过 滤待用，即得甲醇钠溶液；(2)、在装有搅拌回流冷凝器和滴液漏斗的三口烧瓶内加入巯基乙醇，边搅拌边加入 步骤(1)制得的甲醇钠溶液，加热45 50°C，反应2 3小时，再通过滴液漏斗缓缓加 入1，2-二氯乙烷，控制加入速度，使反应物料温度维持在50 55°C，反应3.5 4.5小 时，冷却，用盐酸调节pH为5 7，沉出氯化钠，滤出，得滤液；(3)、将步骤(2)所得滤液减压浓缩成油状液体，蒸出物为甲醇；(4)、向步骤(3)浓缩后油状液体中加入丙酮和乙酸乙酯，冷却，搅拌，析出沉淀结晶。(5)、用吸滤法滤干，30 50°C干燥3 5小时，得二硫代三缩乙二醇。全文摘要本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种二硫代三缩乙二醇的制备方法，其特征在于包括制备甲醇钠溶液，再加入巯基乙醇、1，2-二氯乙烷，反应完成后，冷却，调节pH，沉出氯化钠，将所得滤液减压浓缩后，再加入丙酮和乙酸乙酯，冷却，搅拌，析出沉淀结晶，用吸滤法滤干，即得二硫代三缩乙二醇。本发明制备的二硫代三缩乙二醇对高速卤化银乳剂有较强的增感作用，灰雾值上升较小，尤其是在化学熟化工程中效果较佳，其谱外谱图证实其结构和性能达到国内先进水平。文档编号C07C323/12GK102020597SQ200910070528公开日2011年4月20日 申请日期2009年9月23日 优先权日2009年9月23日发明者张为玲, 马建国 申请人:天津市化学试剂研究所