茶多酚提取新工艺的制作方法

专利名称：茶多酚提取新工艺的制作方法技术领域：本发明涉及自茶叶中提取有效成分的工艺，具体地说是提取抗氧化剂茶多酚新工艺。现代科学研究证明，茶叶中以儿茶素(EGCG、EGC、ECG、EC)为主体的茶多酚(GTP)能够清除自由基，具有抗氧化、抗衰老、抗辐射、抗癌变等医疗保健作用，并已成功地应用于油脂、食品和医药行业。自茶叶中提取GTP的工艺，据国内外文献记载，归纳起来有以下四种溶剂直接萃取法;水、溶剂两步萃取法;沉淀转溶萃取法和膜分离法。CN91109901.8公开的茶多酚提取方法，是沸水浸提后用CaC12作沉淀剂，用NaHCO3或NH3水调PH至中性或微碱性，使GTP沉淀析出，用盐酸复溶后直接以乙酸乙酯萃取经脱溶、干燥而得。本发明的目的是提供一种制备高纯度GTP的新工艺，并且得率高，工艺简单，易于工业化。本发明根据GTP的理化性质在充分分析各种提取工艺的优劣基础上研究提出的。GTP溶于水，第一步用水浸提，使之与不溶于水的其他物质分离。实验证明，热水比冷水的浸提效果好，但高于90℃时效果提高不明显。浸提后分离，得GTP水浸提液。GTP中酚性羟基中的氢离子易离解呈弱酸性，欲使之沉淀析出需在碱性介质中，但碱性将使GTP氧化褐变。本发明的特点是使用Ca(OH)2和CaCl2混合沉淀剂，钙离子起沉淀作用，氢氧根离子调溶液至PH8～9，既保证GTP沉淀完全，又不致GTP氧化变质。除钙离子外，无机的镁、钡、锌等离子也可以，但以钙离子沉淀效果最好。GTP沉淀后分离，得到GTP盐。这一步实现了GTP同其他水溶性物质的分离。GTP对酸稳定，其盐可用酸复溶。本发明的特点是使用复溶转沉剂，在GTP盐复溶的同时将沉淀剂生成不溶性的盐沉淀析出，分离出沉淀后溶液中主要含GTP，这一步为后面制备纯品GTP排除了沉淀剂的干扰。具体过程是GTP盐用HCl复溶酸化后加NaHCO3或Na2CO3至PH5～6，使钙离子生成CaCO3沉淀析出，CaCO3分离后，溶液中除GTP外，仅含少量NaCl。若使用稀硫酸或草酸也可以，因为CaSO4和CaC204也不溶于水，但茶多酚纯度低，颜色深。含有NaCl的GTP水溶液可直接喷雾干燥，得到粗品GTP，适合要求不高的场合使用。如欲制备纯品，或者复溶用的是稀硫酸或草酸时，则应该用溶剂萃取，将NaCl等留在水相中。溶剂以乙酸乙酯为好，乙醇也可以。萃取液经脱溶、干燥后得到纯品GTP，呈乳白色晶体状。本工艺既合理，又简单，操作平稳，控制方便，易于工业化。在整个提取过程中，GTP损失小，得率高、产品纯。高纯度的产品可供出口，这就使滞销的中、低档茶、废弃的粗老茶、茶灰未、修剪叶等变成了宝贵的工业原料，为茶叶的综合利用开辟了新路。实施例1、热水浸提取茶末1000克，加水8～10公斤，升温至70～90℃，搅拌三小时，过滤。如此用水浸提2～3次，合并2～3次的滤液，得到GTP的水浸提液。GTP被转移至水相中。2、使用混合沉淀剂令GTP沉淀析出向滤液(水相)中加入300～400克CaCl2搅拌均匀，再加入Ca(OH)2的饱和水溶液至PH为8～9，继续搅拌均匀，静置1小时，直到GTP的钙盐沉淀完全后离心分离，留取固体物，滤液送至回收釜，可回收咖啡碱。也可以将所需的CaCl2和一定量的Ca(OH)2饱和水溶液事先混合均匀后加入水相中，然后以Ca(OH)2饱和水溶液调PH至8～9。使用CaCl2和Ca(OH)2作为混合沉淀剂既经济，效果又好，便于工业上应用。实验室中使用CaCl2～Mg(OH)2或MgCl2～Ca(OH)2或MgCl2～Mg(OH)2以及Ba廾、Zn廾等的组合也是可行的。3、使用复溶转沉剂实现GTP与沉淀剂的分离将所得的固体物置于1000ml水中，以0.1NHCl调PH至2～3，搅拌，使GTP的钙盐复溶解，然后在搅拌下滴加NaHCO3的饱和水溶液至PH为5～6，静置，直至CaCO3沉淀完全。过滤得到含NaCl的GTP水溶液。该水溶液可直接喷雾干燥得到茶褐色粉未状GTP粗品约100克。GTP含量65%左右。实验室中使用稀H2SO4或H2C204也是可行的。在理论上，只要有足够的当量，就可使Ca廾充分沉淀，可以不加NaHCO3或Na2CO3，但为了以后萃取完全并改善产品的外观颜色，还是用NaHCO3或Na2CO3将PH调至5～6为好。4、萃取、脱溶、干燥得纯品。所得的水溶液用乙酸乙酯萃取两至叁次，合并有机相，真空脱溶，回收乙酸乙酯，最后真空干燥，得到乳白色晶体GTP40克。以原料干品茶末计，得率4%。酒精虽然比乙酸乙酯便宜，但萃取效果不如乙酸乙酯好。乳白色晶体GTP经农业部茶叶质量监督检验测试中心测试，GTP含量>95%，儿茶素含量>62%，其中EGCG>45%，咖啡碱<3%，灼烧残渣为0.2～0.5%，各项卫生指标均低于食品卫生标准规定。与国外同类产品比较，GTP总量高出日本三井农林株式会社、太阳化学株式会社、三共侏式会社产品的5～15%。权利要求1.一种茶多酚提取新工艺，先用热水浸提，得到茶多酚的浸提液后再纯化、萃取、脱溶、干燥处理，其特征在于所述的纯化处理是(1)、使用混合沉淀剂在PH8～9的条件下沉淀析出茶多酚盐，所述的复合沉淀剂可以是CaCl2和Ca(OH)2或者是镁、钡、锌的氯化物和氢氯化物；(2)、使用复溶转沉剂实现茶多酚与沉淀剂的分离，这说是用酸使茶多酚盐复溶，加NaHCO3或Na2CO3调PH至5～6，同时使钙或镁或钡或锌离子生成碳酸盐转沉析出，所述的酸可以是HCl、稀H2SO4或H2C2O4。2.根据权利要求1所述的一种茶多酚提取新工艺，其特征在于所述的混合沉淀剂为CaC12和Ca(OH)2。3.根据权利要求1或2所述的一种茶多酚提取新工艺，其特征在于所述的复溶转沉剂是HCl和NaHCO3。全文摘要一种茶多酚提取新工艺，首先得到茶多酚的水浸提液，在纯化过程中使用由Ca、Mg等的氯化物和氢氧化物组成的混合沉淀剂使茶多酚沉淀析出，再使用H文档编号C07C39/10GK1104621SQ9311480公开日1995年7月5日 申请日期1993年11月18日 优先权日1993年11月18日发明者张守敬 申请人:安徽省黄山市东方茶多酚厂, 安徽省歙县人民政府科学技术委员会