一种二糠基二硫醚的制备方法

专利名称：一种二糠基二硫醚的制备方法技术领域：本发明涉及一种二糠基二硫醚的制备方法。二糠基二硫醚具有坚果香、咖啡香和肉香，可用于调配各种食用香精，在软饮料、冰淇淋、冰制食品、糖果、烘烤食品、胶冻及布丁、口香糖、调味料、肉、肉汁、汤类、牛奶、乳制品等食品中的报导用量为3.0ppm。现有的以糠醛和硫氢化钠为原料制备二糠基二硫醚的方法[HenryGilman等，J.Am.Chem.Soc.，52，2141(1930)]可用如下反应式表示 糠醛 二糠基二硫醚其主要过程是，首先向用冰盐浴冷却着的糠醛、95％乙醇、硫化钠混合物中通干燥的硫化氢，然后使混合物室温下过夜。分出未溶解的硫化钠，液体回流1小时，蒸除大部分乙醇，残余物倒入水中，用乙醚萃取，醚层用无水硫酸钠干燥，蒸除乙醚，减压蒸馏得二糠二硫醚。上述方法存在的主要问题是操作复杂，反应时间长。本发明的目的是提供一种改进的制备二糠基二硫醚的方法，该方法操作简便，反应时间短。本发明涉及式(I)的二糠基二硫醚的制备方法 其特征是以糠硫醇和二甲基亚砜为原料制备二糠基二硫醚，二甲基亚砜在反应中做氧化剂。本发明的制备方法可用如下反应式表示 糠硫醇 二甲基亚砜 二糠基二硫醚其主要过程是，将糠硫醇和二甲基亚砜的混合物在常压、10℃至回流温度之间搅拌0.5～10小时，反应结束后，常压蒸除反应中生成的甲硫醚、水，减压蒸馏得到二糠基二硫，产率83.0％。本发明的制备方法中糠硫醇与二甲基亚砜的投料摩尔比为1∶0.5～1∶10。本发明所得到的二糠基二硫醚经硫元素分析、红外光谱分析、质子核磁共振分析证实了其结构。分析结果如下硫元素分析计算值28.33％，实测值28.28％。红外光谱分析(液膜)吸收峰波数(cm-1)解释3125 呋喃环的C-H伸缩振动1590，1500，1400 呋喃环的C＝C伸缩振动860 呋喃环的摇摆振动735 呋喃环的C-H面外弯曲振动质子核磁共振(CDCl3)7.36(双峰，2质子)，6.30ppm(四峰，2质子)，6.20ppm(双峰，2质子)，3.65ppm(单峰，4质子)本发明的主要优点是操作非常简便，反应时间大大缩短，为0.5～10小时。实施例1在带有回流冷凝器、电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入115克糠硫醇和100克二甲基亚砜，室温下搅拌10小时，常压蒸除生成的甲硫醚和水以及未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集112～113℃/66.7Pa馏分为产品，产品为无色至淡黄色液体。实施例2在带有回流冷凝器、电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入710克糠硫醇，4500克二甲基亚砜，搅拌下加热至回流，回流1.5小时后进行常压蒸馏，蒸除甲硫醚、水和大部分未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集112～113℃/66.7Pa馏分为产品，产品为无色至淡黄色液体。实施例3在带有回流冷凝器，电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入400克糠硫醇和800克二甲基亚砜，搅拌下加热至65℃，保持温度在65～70℃反应3.5小时，常压蒸除甲硫醚、水和未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集112-113℃/66.7Pa馏分为产品，产品为无色至淡黄色液体。权利要求1.一种二糠基二硫醚的制备方法，其特征是以糠硫醇和二甲基亚砜为原料，二甲基亚砜在反应中做氧化剂。2.根据权利要求1所述的一种二糠基二硫醚的制备方法，其特征是糠硫醇和二甲基亚砜的投料摩尔比是1∶0.5～1∶10。全文摘要本发明提供一种改进的制备二糠基二硫醚的方法。该方法包括步骤在常压10℃至回流温度下使糠硫醇与二甲基亚砜反应得到二糠基二硫醚，糠硫醇与二甲亚砜的投料摩尔比为1∶0.5～1∶10该二硫醚具有坚果香、咖啡香和肉香，可用于各种食品香精。文档编号C07D307/64GK1097748SQ94100588公开日1995年1月25日 申请日期1994年1月27日 优先权日1994年1月27日发明者孙宝国 申请人:北京轻工业学院