异抗坏血酸的制备方法

专利名称：异抗坏血酸的制备方法技术领域：本发明涉及一种异抗坏血酸的制备方法，尤指在醇类溶剂存在下，以无机酸为酸化剂，使异抗坏血酸钠直接酸化成异抗坏血酸，属于有机杂环化合物制备的技术领域。异抗坏血酸(D-Vc)是抗血酸(L-Vc)即常说的维他命C的同分异构体，除了抗坏血酸的作用为C-Vc的1/20以外，其余性质基本上与C-Vc一致;由于它具有优良的特性，已被广泛用于食品、医药、化工、日化等领域，且生产成本又低于C-Vc，所以在许多领域内占有优势。对于异抗坏血酸，国外仅有日本和美国的一家公司对其制造方法作过报导，在国内既无任何报导，也没有厂家生产;日本泽腾公司采用离子工艺方法，以异抗坏血酸钠溶液为原料，通过阳离子交换树脂去掉其钠离子转变为酸，这种方法，其全部工艺过程都是在水溶液中进行，浓度较低(5～1.5%)需经过大量的蒸发浓缩才能制取异抗坏血酸，其缺点是产品易于变质，收成率低，能耗较高，操作条件苛刻，树脂活化时产生大量废酸，投资也较高。本发明的目的是要提供一种异抗坏血酸的剂备方法，它可以克服上述的缺点，利用异抗坏血酸钠直接酸化，采用物理方法，从混合液中分离出异抗坏血酸，该方法可收率达90%以上，异抗坏血酸含量达99%以上，可降低能耗，原材料消耗量也降低，是一种经济的有效制备方法。本发明的目的是这样实现的，主要是利用无机钠盐不溶于醇的特性，使异抗坏血酸钠通过化学反应生成无机钠盐，从混合物中加以分离，通过冷冻降温，可析出异抗坏血酸。本发明的制备方法的化学反应原理见下面反应式 本制备方法包括以下步骤A、用醇溶剂溶解异抗坏血酸钠，再用纯化的无机酸卤化氢(Hx)或含硫磷氮的合氧无机酸作为酸化剂在10～80℃直接酸化上述的异抗坏血酸钠的醇溶液2～8小时;B、待上述酸化反应完毕以后，除去无机钠盐副产物，再将含有产品的溶液降温至-5～20℃，结晶析出产品异抗坏血酸;C、回收利用醇溶剂。上述的醇溶剂是结构式为R-OH的一元的或多元的以及其混合物，其中R是C1～C4的烷基烯基，所用的醇溶剂是甲醇或乙醇;而无机酸化剂Hx，其中x是指Cl、S、F、Br、I，含硫磷氮的含氧无机酸是H2SO2、H3PO4、HNO3;酸化剂是A.R级纯度的HCl、H2S和浓H2SO4;异抗坏血酸的制备方法如下1、溶解和酸化异抗坏血酸钠放入醇中，使它溶解，异抗坏血醇钠和醇的摩尔(mol)比是1(8～15)。在10～80℃的温度下，加入一定量的卤化氢(Hx)、硫化氢或H2SO4，酸化剂，其加入量和异抗坏血酸钠的摩尔比是1(1～1.2)，经2～8小时反应，反应完毕后保持温度为50℃左右。2、除盐和结晶把无机钠盐去掉，回收其溶剂。在除去无机盐以后，使残余溶液降温到-5～20℃，使异抗坏血酸折出。3、溶剂回收溶剂又回收使用与现有技术相比，异抗坏血酸的制备方法具有下列优点1、由异抗坏血酸钠直接溶解于醇内，添加酸化剂直接酸化制取异抗坏血酸钠，该方法较为简单实用，纯度达99%以上，收率达96%左右;2、能耗低;3、成品为白色结晶状粉末;4、成品无任何异味，含量达99.4%;5、比旋光度为17.24°。实施例1取含量为99.5%(重量)的异抗坏血酸钠(m＝198)199克(1摩尔)，加入到1000毫升的反应瓶中，再添加99.9%(V/V)含量的A.12级甲醇500毫升(15.6摩尔)，在搅拌下使它溶解，然后温度保持为65℃，在搅拌下又将35%含量的A.R级HCl，经过处理纯化以后，由加料管加入135克(1.1摩尔)，在反应过程中可以明显看见有不溶物析出，待反应结束以后，反应产物混合液在52℃下经装有布氏漏斗的负压过滤器，使氯化钠从反应混合物中分离出来;再将混合物溶液在搅拌下置于冰浴中降温至15℃，析出异抗坏血酸，经装有布氏漏斗的负压过滤器使抗坏血酸从混合物溶液中分离出来，经后处理干燥得到异抗坏血酸产品169.4克(0.955摩尔)。采用容量法分析产品含量为99.3%，收率为95.5%，产品色泽纯白，在10倍显微镜下可以观察到多面体不规则结晶，采用WZX-1型光学度盘旋光仪测定其比旋光度为-17.6Deg。实施例2将含量为99.5%的异抗坏血酸钠(M＝198)199克(1摩尔)添加于1000毫升反应瓶中，再添加含量为99.9%V/V的A.R级乙醇600ml(13摩尔)，在70℃下，搅拌时慢慢加入经计量的A.R级浓硫酸(含量为99.9%)184.7克(1.05摩尔)，反应时可见有不溶物析出，待反应完全以后，就降温为55℃，经装有布氏漏斗的负压过滤器，从反应混合液中分离出硫酸氢钠，然后在搅拌作用下将混合液置于冰浴中降温到10℃，析出异抗坏血酸从混合物溶液中分离出来，经后处理干燥得异抗坏血酸168.9克(0.953摩尔)。采用容量法分析其含量为99.4%，收率为95.3%，产品色泽白，采用WZX-1自动指示旋光仪测定其比旋光度为-17.3Deg。表1由本发明方法制得的异抗坏血酸性能测测试结果项目名称F.C.C标准本发明标准外观白色或微黄色粉末白结晶状粉末气味无异味无异味含量99.0～100.5%99.3～100.3%比旋光度-6.5～18°-17.29°灼烧残渣≤0.3%<0.025重金属≤0.002%铅≤10ppm9ppm钟≤3ppm未检出筛余物20目筛余物≤2%1.5%权利要求1.一种异缺坏血酸的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤A、用醇溶剂溶解异抗坏血酸钠，再用经过纯化的无机酸卤化氢(HX)或含硫磷氮的含氧无机酸作用酸化剂，在10～80℃直接酸化上述的异抗坏血酸钠的醇溶液2～8小时；B、待上述酸化反应完毕以后，于是除去无机钠盐副产物，再将含有产品的溶液降温至-5～20℃，结晶析出产品异抗坏血酸；C、回收利用醇溶剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中(A)步骤中异抗坏血酸钠与醇溶剂的摩尔比为1(8～16)。3.根据权利要求1、2所述的方法，其特征在于其中所述的溶剂是结构式为R-OH的一元的或多元的以及其混合物，其中R是C1-C4的烷基，烯基。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于其中所述的醇溶剂是甲醇、乙醇。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中(B)步骤中异抗坏血酸钠与无机酸化剂的摩尔比例为1(1～1.2)。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的地机酸化剂HX，X是指Cl、S、F、Br、I;含硫、磷、氮的含氧无机酸是H2SO4、H3PO4、HNO3。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的酸化剂是A.R级纯度的HCl、H2S和浓H2SO4。全文摘要一种异抗坏血酸的制备方法，以异抗坏血酸钠置入反应容器中，添加一定量的醇溶剂在10～80℃的温度下加入酸化剂H文档编号C07D307/62GK1106808SQ9410873公开日1995年8月16日 申请日期1994年7月22日 优先权日1994年7月22日发明者王敬臣, 李志初, 成兰兴, 尹建军, 秦汝杰 申请人:郑州市生物化工厂