技术新讯 > 有机化学装置的制造及其处理,应用技术 > 粗品2-巯基苯并噻唑精制的新方法  >  正文

粗品2-巯基苯并噻唑精制的新方法

  • 国知局
  • 2024-06-20 12:23:59

专利名称:粗品2-巯基苯并噻唑精制的新方法技术领域:本发明涉及一种通用型橡胶硫化促进剂粗品2-巯基苯并噻唑精制的新方法。2-巯基苯并噻唑(商品名促进剂M,以下简称M)是橡胶工业中重要的硫化促进剂,广泛应用于制造轮胎、胶带、胶鞋等多种橡胶制品,同时它还可作为电镀添加剂、光亮剂、润滑油添加剂、金属防腐剂等使用。其衍生物DM、CZ、DZ、NS、NOBS等也具有优越的硫化性能。人们早已认识到M的操作安全性及应用范围的大小决定于M的纯度,尤其是M衍生物的制造常常受到M中树脂的干扰而降低产品的使用性能。现今M生产方法基本上源于美国专利1,631,871,即由苯胺、二硫化碳、硫磺为原料在高温、高压下制成粗品M。该反应产物中含M85%左右,其余部分为掺杂物苯并噻唑、苯胺基苯噻唑、异硫氰酸苯脂、二苯硫脲等,还有没能完全反应的苯胺、硫磺、以及结构不明的树脂。为了去除这些掺杂物,使粗品M的纯度达到使用要求,人们围绕着粗品M的精制做了大量的工作。如美国专利1,631,871所介绍的精制方法是将粗品M溶于氢氧化钠水溶液中,滤去未溶杂质后用盐酸中和M—Na盐水溶液,但得到的M纯度这不到使用要求。美国另一专利2,631,153介绍将粗品M溶于氢氧化钠生成M-Na盐水溶液,在PH8-9下通入空气,使树脂被氧化析出。通气最佳温度60-70℃。成品M纯度达到99%,熔点170-172.5℃。如不通空气M纯度为95.9%,熔点165-165.5℃。该方法的优点是可以得到纯度99%的M,其不足是除了焦油状树脂过滤困难外,为维持PH8-9通空气时需加酸,此时M与树脂一同析出,因而树脂中掺杂的M还必须用碱进行二至三次溶解,不仅增加了酸碱的用量,而且二、三次处理所得M质量下降。另外设备投资大,生产周期长。西德专利1,941,379所介绍的另一种方法是将粗M热熔体溶于沸点60-160℃的脂烃、环脂烃、或芳烃中.再在10-50℃下用稀的碱金属氢氧化物水溶液萃取所得的烃溶液中之M,使M变成碱金属盐溶解于水,从而达到与树脂等分离的目的,再将碱金属M盐水溶液酸化得到M,M的纯度为98.8%,收率99%。该方法的优点是M一次收率高,质量好,生产周期短,可连续操作。残留树脂可部分回用制造M。其不足是在100℃左右处理大量M熔体的烃溶液,工艺本身的危险性较大,而且所用烃类(甲苯、二甲苯等)对人体危害大。为避免上述方法的危险性,西德专利2,022,569及前苏联专利179,306提出先将粗M熔体溶于氢氧化钠水溶液,再使用甲苯等溶剂萃取付产物树脂。但这一工艺改变使部分树脂变成可溶于水的钠盐而与M-Na难以分离,使溶剂的作用降低。如西德专利2,022,569所述需要用甲苯、二甲苯萃取五次才能得到99.5%的精M。不仅生产周期长,而且使烃类的用量及循环回收量大大增加,使生产工艺变得更复杂。本发明的目的是提供一种精制粗M的新方法,该方法不仅不使用氧化剂和对人体有害的有机溶剂,而且操作简便,生产周期短,并可有效确保产品质量和收率。本发明的目的是这样实现的先将高压釜中生产的粗品M置于其重量2-5倍的50-70℃热水中搅拌至少10分钟后,分离出水溶液,再加入粗品M重量5-20倍的水,搅拌升温至30-50℃,然后逐渐加入10-20%的碱溶液,控制PH≤12.5,搅拌0.5-2小时,稍加静置,倾出上层浅黄绿色透明溶液,得一次倾出液备用,再向残留物中加入其重量5—10倍的水和加入粗品M中M的摩尔数0.05-0.15倍的碱溶液,加热至70℃后,静置,得上层浅黄绿色透明溶液,将上层水溶液倾出与一次倾出液合并,用2-20%的硫酸在40-60℃温度下酸化至PH=7,再经水洗、脱水、干燥,得到精品M。其中第一次加入碱摩尔数与粗品M中的M摩尔数之比以(0.9-1)∶1为宜,碱溶液可为NaOH、KOH、NH4OH、Na2CO3或其混合物。酸化过程也可分部进行,可先酸化至PH=9.5,过滤此溶液,再进一步将滤液酸化至PH=7。由于本方法首先将粗品M置于大量热水中洗涤,不仅可以溶掉一部分低熔点杂质,且可以在加碱溶解时,使M变成M-Na进入水溶液,树脂仍保持其原状,不能变成“树脂”-Na盐进入水溶液,从而既不需要加氧化剂、絮凝剂,也不需要使用对人体有害的有机溶剂。该方法精制粗品M的工艺简单,易于操作,生产周期短,并可有效确保产品质量和收率,用该方法获得的M纯度可达98.5%,熔点172℃,可以满足使用要求,成品M量为粗品M量的85%,树脂自然干燥后重量为粗品M重量的8-14%。以下用实施例对本发明作进一步说明。实施例1将带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三口瓶中先加入150毫升水升温至50℃,再加入50克经粗粉碎的高压釜中生产粗品M,搅拌10分钟后,稍加静置,分离出上层的水溶液,再加入250毫升水,搅拌加温至35℃,逐渐加入10%Na2CO3水溶液10毫升、13.82%NaOH水溶液61毫升,控制PH≤12,100分钟后停止搅拌,静置后,上层为浅黄色透明M-Na盐水溶液,下部为残留物,倾出上层透明液,得一次倾出液备用,再向残留物中加入60毫升水,30毫升10%Na2CO3水溶液及2毫升14%NaOH水溶液,搅拌升温至70℃溶解,得浅黄绿色透明M-Na溶液,倾出上层透明液,与一次M-Na盐溶液合并,其PH10.7,然后用20%硫酸在42℃温度下中和至PH为7,使M析出,经水洗、脱水、干燥后得浅黄色晶粉M42.4克,熔点172.5℃,纯度99%,树脂自然干燥后为7克。实施例2将50克经粗粉碎后的粗品M和250毫升水加入带有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口瓶中,搅拌升温至70℃。搅拌15分钟后,稍加静置,分离出上部的水溶液。再加入500毫升的水,搅拌升温至40℃,逐渐加入66毫升14%NaOH水溶液,控制PH≤12,90分钟后停止搅拌。静置后,上层为浅黄色透明M-Na盐溶液,底部为残留物,倾出上层的M-Na盐透明液,得一次倾出液备用,再向残留物中加入50毫升水和20毫升水10%Na2CO3水溶液,4毫升14%NaOH水溶液。搅拌升温至70℃后,静置,得浅黄绿色透明M-Na盐溶液与一次倾出液合并,PH10.8,在60℃温度下搅拌滴加2%硫酸水溶液至PH为9.5,过滤,滤液用20%硫酸在50℃温度下酸化至PH为7,然后经水洗、脱水、干燥,得浅黄色晶粉M42克,熔点171℃,纯度98.45%,树脂经水淬后固化,自然干燥后为7.4克。实施例3按上述同样方法,先将50克粗品M粉碎,用200毫升60℃热水洗涤,分离出上层水溶液,再加入250毫升水,搅拌加热至32℃加入10%Na2CO3水溶液12毫升、滴加63毫升14%NaSH水溶液,控制PH≤12,搅拌2小时,静置后,上层为浅黄绿色透明M-Na盐水溶液,倾出上层M-Na盐溶液,得一次倾出液备用,再向残留物中加入100毫升水,加入21毫升10%Na2CO3水溶液及2毫升14%NaOH水溶,搅拌升温至70℃,静置,得到浅黄绿色M-Na盐溶液,与一次M-Na盐水溶液合并,在51℃温度下搅拌滴加2%硫酸至PH为9.5后过滤,滤液再在40℃温度下用20%硫酸中和至PH为7,使M全部析出。再经水洗、脱水、干燥,得到浅黄色成品M为44克,熔点为172.5℃,纯度为98%,树脂自然干燥后为4.7克。权利要求1.一种粗品2—巯基苯并噻唑精制的新方法,其特征是先将高压釜中生产的粗品M置于其重量2-5倍的50-70℃热水中搅拌至少10分钟后,分离出水溶液,再加入粗品M重量5-20倍的水,搅拌升温至30-50℃,然后逐渐加入10-20%的碱溶液,控制PH≤12.5,搅拌0.5-2小时,稍加静置,倾出上层浅黄色透明溶液,得一次倾出液备用,再向残留物中加入其重量5-10倍的水和加入粗品M中M的摩尔数0.05-0.15倍的碱溶液,搅拌升温至70℃后,静置,得上层浅黄绿色透明溶液,将上层水溶液倾出与一次倾出液合并,用2-20%的硫酸在40-60℃温度下酸化至PH=7,再经水洗、脱水、干燥,得到精品M。2.根据权利要求1所述的粗品M的精制方法,其特征是第一次加入碱摩尔数与粗品M中的M摩尔数之比为(0.9-1)∶1。3.根据权利要求1所述的粗品M的精制方法,其特征是酸化过程还可分部进行,可先酸化至PH=9.5,过滤此溶液,再进一步酸化至PH=7。4.根据权利要求1所述的粗品M的精制方法,其特征是所加碱溶液可为NaOH、KOH、NH4OH、Na2CO3或其混合物。全文摘要本发明涉及一种粗品2-巯基苯并噻唑的精制新方法。经50-70℃热水洗涤后的粗M用碱溶液溶解,控制溶解温度在30-50℃,pH≤12.5,搅拌0.5-2小时后倾出上层透明液,残留物再加水和碱溶液,加热至70℃得上层透明液与一次倾出液合并,在40-60℃温度下用2-20%硫酸中和至pH=7,经水洗、脱水、干燥得精品M,含量99%,熔点172℃。该方法工艺简单,操作方便,生产周期短,并可有效确保产品质量和收率。文档编号C07D277/00GK1123277SQ95112059公开日1996年5月29日 申请日期1995年10月17日 优先权日1995年10月17日发明者杨秉德 申请人:杨秉德

本文地址:https://www.jishuxx.com/zhuanli/20240619/5607.html

版权声明:本文内容由互联网用户自发贡献,该文观点仅代表作者本人。本站仅提供信息存储空间服务,不拥有所有权,不承担相关法律责任。如发现本站有涉嫌抄袭侵权/违法违规的内容, 请发送邮件至 YYfuon@163.com 举报,一经查实,本站将立刻删除。