顺－1.3－二苄基咪唑啉－2－酮－2H－呋喃并[3.4－d]咪唑－2，4，6－三酮〔I〕的制备方法

专利名称：顺－1.3－二苄基咪唑啉－2－酮－2H－呋喃并[3.4－d]咪唑－2，4，6－三酮〔I〕的制备方法技术领域：本发明属有机化学领域，是顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(环酸酐，I)制备方法。 本发明将1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与乙酸酐在有机溶剂中进行脱水关环即得顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(环酸酐，I)。此方法反应条件温和，产品纯度＞99.5％。 在本发明中1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(环酸)与乙酸酐摩尔比为1∶0.2～1.5反应即可顺利进行。所用的有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯等芳香烃之任一种或1，1，2-三氯乙烷、1，2，3-三氯丙烷、四氯乙烯、1，2，3-三氯丙烯等卤代烃之任一种均是良好的溶剂，此两类溶剂来源方便，价格均较便宜。1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与有机溶剂的重量体积比为1∶6～20，在反应过程中即可达到良好的溶解性能。反应温度控制在80～135℃范围。合适的反应时间为4～15h。本发明最佳反应条件为1)1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(环酸)与乙酸酐的摩尔比为1∶0.5～0.6反应能顺利完成。2)1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与有机溶剂最优的重量体积比为1∶12～15。最佳的反应温度为107～110℃。反应时间8～10h最为适当。3)有机溶剂为甲苯，价廉易得，来源广泛，回收方便。本发明减少了乙酸酐的用量，且反应条件温和，产品纯度＞99％，成本低，环境污染小，有良好的工业化前景。实施例实例1将1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(35.5g，0.10mol)，乙酸酐(11.3mL，0.12mol)和甲苯(355mL)置反应瓶中，加热130℃搅拌回流5h。冷却至室温，析出固体，过滤，少量甲苯洗涤，干燥，得白色粉末I(33.7g，99％)，mp 235～237℃.含量99.5％(HPLC)。IR(KBr)ν＝1805，1740，1687，1227cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝4.21(s，2H，C3a-H and C6a-H)，4.19，5.10(dd，4H，J＝15Hz，2×CH2C6H5)，7.26～7.39(m，10H，2×ArH)ppm.EI-MS(m/z，％)＝336(M+，13.6)，264(15.6)，173(5.8)，132(10.9)，91(100). 实例2将1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(35.5g，0.10mol)，乙酸酐(4.7mL，0.05mol)和甲苯(710mL)置反应瓶中，加热110℃搅拌回流8h。冷却至室温，析出固体，过滤，干燥，得白色粉末I(33g，98％)，mp 236～237℃.IR，1H NMR和MS与实施例一致。实例3将1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(35.5g，0.10mol)，乙酸酐(4.7mL，0.05mol)和1，2-二氯乙烷(650mL)置反应瓶中，加热90℃搅拌回流15h。冷却至室温，析出固体，过滤，干燥，得白色粉末I(32g，95％)，mp235～237℃.IR，1H NMR和MS与实施例一致。本发明不限于上述实例。权利要求1.一种顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法 其特征在于1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与乙酸酐在有机溶剂中进行脱水/关环即得顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)，具体条件是(1)1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与乙酸酐摩尔比为1∶0.2～1.5；(2)1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与有机溶剂的重量体积比为1∶6～20；(3)反应温度为80～135℃；(4)反应时间为4～15h；(5)有机溶剂为芳香烃或卤代烃类；2.如权利1所述的顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法，其特征在于1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与乙酸酐的摩尔比为1∶0.5～0.6。3.如权利1所述的顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法，其特征在于1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与有机溶剂的重量体积比为1∶12～15。4.如权利1所述的顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法，其特征在于反应温度为107～110℃。5.如权利1所述的顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法，其特征在于反应时间为8～10h。6.如权利1所述的顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并[3.4-d]咪唑-2，4，6-三酮(I)制备方法，其特征在于有机溶剂为甲苯。全文摘要本发明提供了一种顺－1.3－二苄基咪唑啉－2－酮－2H－呋喃并[3.4－d]咪唑－2，4，6－三酮(环酸酐，I)制备方法。现有技术存在着乙酸酐单耗高，反应不完全，产品质量差等弊端。本发明将1，3－二苄基咪唑啉－2－酮－顺－4，5－二羧酸与乙酸酐在有机溶剂中进行脱水/关环即得顺－1.3－二苄基咪唑啉－2－酮－2H－呋喃并[3.4－d]咪唑－2，4，6－三酮(环酸酐，I)。此方法大大减少了乙酸酐的用量，反应条件温和，产品纯度＞99％，成本低，环境污染小，适合于工业化生产。文档编号C07D491/048GK1443766SQ03116438公开日2003年9月24日 申请日期2003年4月16日 优先权日2003年4月16日发明者陈芬儿 申请人:复旦大学