一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法与流程

本发明涉及降凝剂，尤其涉及一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法。

背景技术：

1、润滑油组成的85％～90％都是基础油，其余的部分则是添加剂。基础油包含矿物基础油和合成基础油两大类。矿物基础油包括石蜡基基础油、环烷基基础油及中间基基础油。合成基础油包括聚烯烃合成油、酯类油、醚类油、烷基苯、烷基萘等。添加剂的作用是增强润滑油基础油中原有的性能或者补充一些基础油中没有的性能。降凝剂作为润滑油添加剂的一种，是被用来降低倾点或凝点，进而改善润滑油低温流动性的。在含蜡基础油中，降凝剂通过晶核、吸附及共晶作用，改变石蜡晶体生长的大小与形状，从而产生降凝效果。目前市场上降凝剂的种类很多，用的比较多的是pma、pa、烷基萘、聚α-烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。降凝剂对不同基础油感受性不同，所以降凝效果也会有明显的差异。

2、甲基丙烯酸酯类降凝剂，是目前国内外用的最广、评价最好的降凝剂，拥有灵活性非常好的化学结构，其化学结构为：

3、

4、式中，线性基团r是c1-c22的烷基组成的侧链，侧链的长度和分布状态一般与含蜡油中蜡质分子链的长度和分布类似时，能够达到最佳的活性。很多研究证明，线性基团r的碳个数在13个左右，可以达到最佳的降凝效果。甲基丙烯酸酯类降凝剂的聚合度一般在200至2000之间，而且其降凝效果，与该聚合物的相对分子质量关系不大。

5、甲基丙烯酸酯类降凝剂在结构、组成和制备工艺上的灵活度很高，在基础油中的降凝效果显著，是国内外降凝剂市场的重要组成部分。

6、白油是一种技术密集型产品，属于成品油。它的主要成分是碳氢化合物，具有良好的化学稳定性和抗氧化性，被广泛应用于医药、食品、金属加工、工业清洗、日用化学品等众多行业领域中。但白油自身的冷凝点较高，一款适用于白油的降凝剂将会大大增加其应用条件和范围。

7、现有的甲基丙烯酸酯系降凝剂都可在一定程度上降低原油的倾点，改善原油的流动性，但没有提到是否能够降低白油的冷凝点。

技术实现思路

1、针对上述问题，本发明提供了一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，通过确定合成降凝剂所需的原料种类以及合成条件，能够制备得到有效降低白油的冷凝点的降凝剂，制备工艺易操作、能耗低，且无废气、废渣及废液等污染物产生。

2、为实现上述目的，本发明提供了一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，包括：

3、采用不同长碳链的单体酯及二元聚酯，与作为溶剂的基础油混合均匀，其中，所述单体酯为甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺；

4、将混合溶液升温至预设温度后，向所述混合溶液中分阶段匀速滴加链转移剂和引发剂；

5、对所述混合溶液保温预设温度直至聚合反应结束，得到三元共聚甲基丙烯酸酯降凝剂。

6、在上述技术方案中，优选地，所述甲基丙烯酸酯包括c12-c18、质量百分比为50-90％的甲基丙烯酸烷基酯，质量百分比为5-30％的3-苯甲酰基丙烯酸乙酯，和/或质量百分比为5-10％的甲基丙烯酸苄酯；

7、所述甲基丙烯酰胺包括质量百分比为5-10％的n-环己基甲基丙烯酰胺；

8、所述二元聚酯包括质量百分比为20-90％的聚甲基丙烯酸十四酯-甲基丙烯酸环己酯，质量百分比为1-5％的月桂酸聚氧乙烯酯，和/或质量百分比为1-5％的硬脂酸聚氧乙烯酯。

9、在上述技术方案中，优选地，所述混合溶液中滴加所述链转移剂前将所述混合溶液升温至60-120℃，升温方式为程序升温。

10、在上述技术方案中，优选地，所述混合溶液中滴加所述链转移剂前将所述混合溶液升温至95-115℃。

11、在上述技术方案中，优选地，所述链转移剂包括硫醇类、三氯乙烯、四氯化碳、二硫酯、巯基乙醇或者巯基乙酸、巯基丙醇和/或1-氯-1-碘烷，所述链转移剂的加入量为所述单体酯总质量的0.05-0.5％。

12、在上述技术方案中，优选地，所述链转移剂采用硫醇类，所述硫醇类包括脂肪族硫醇和十二烷基硫醇。

13、在上述技术方案中，优选地，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯，所述引发剂的加入量为所述单体酯总质量的0.1-1％。

14、在上述技术方案中，优选地，所述引发剂采用偶氮二异丁腈。

15、在上述技术方案中，优选地，所述基础油采用加二类基础油或合成基础油，所述基础油在整个聚合体系中的占比为15-40％。

16、在上述技术方案中，优选地，所述基础油在整个聚合体系中的占比为30-40％。

17、与现有技术相比，本发明的有益效果为：通过确定合成降凝剂所需的原料种类以及合成条件，能够制备得到有效降低白油的冷凝点的降凝剂，制备工艺易操作、能耗低，且无废气、废渣及废液等污染物产生。

技术特征：

1.一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯包括c12-c18、质量百分比为50-90％的甲基丙烯酸烷基酯，质量百分比为5-30％的3-苯甲酰基丙烯酸乙酯，和/或质量百分比为5-10％的甲基丙烯酸苄酯；

3.根据权利要求2所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中滴加所述链转移剂前将所述混合溶液升温至60-120℃，升温方式为程序升温。

4.根据权利要求3所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中滴加所述链转移剂前将所述混合溶液升温至95-115℃。

5.根据权利要求4所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂包括硫醇类、三氯乙烯、四氯化碳、二硫酯、巯基乙醇或者巯基乙酸、巯基丙醇和/或1-氯-1-碘烷，所述链转移剂的加入量为所述单体酯总质量的0.05-0.5％。

6.根据权利要求5所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂采用硫醇类，所述硫醇类包括脂肪族硫醇和十二烷基硫醇。

7.根据权利要求4所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯，所述引发剂的加入量为所述单体酯总质量的0.1-1％。

8.根据权利要求7所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂采用偶氮二异丁腈。

9.根据权利要求4所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述基础油采用加二类基础油或合成基础油，所述基础油在整个聚合体系中的占比为15-40％。

10.根据权利要求9所述的三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，其特征在于，所述基础油在整个聚合体系中的占比为30-40％。

技术总结本发明公开了一种三元共聚甲基丙烯酸酯类降凝剂的制备方法，包括：采用不同长碳链的单体酯及二元聚酯，与作为溶剂的基础油混合均匀，其中，单体酯为甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺；将混合溶液升温至预设温度后，向混合溶液中分阶段匀速滴加链转移剂和引发剂；对混合溶液保温预设温度直至聚合反应结束，得到三元共聚甲基丙烯酸酯降凝剂。通过本发明的技术方案，能够制备得到有效降低白油的冷凝点的降凝剂，制备工艺易操作、能耗低，且无废气、废渣及废液等污染物产生。技术研发人员：王珍,肖奇,李苛,范金凤受保护的技术使用者：新乡市瑞丰新材料股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/18