一种PtAg合金纳米团簇及其制备方法与应用

本发明涉及纳米材料，具体涉及一种ptag合金纳米团簇及其制备方法与应用。

背景技术：

1、金属纳米团簇(mncs)是一种具有特殊光电物理现象性质与化学性质的超小颗粒，表现出丰富的材料特性，如荧光、手性、磁性、催化、电化学、电致发光和电化学发光等。近年来诸多化学领域的顶尖化学家对具有光致发光效果的金属纳米团簇进行了大量的深入性研究。具有强荧光性的金属纳米团簇开始作为探针分子用于生物特定分子的检测。

2、高半胱氨酸hcy(homocysteine)是一种氨基酸，在人体内的含量与心血管疾病、中风、动脉硬化等疾病的发生有一定的关联。因此，对高半胱氨酸的检测在临床诊断中具有重要意义。而半胱氨酸(cys)也是一种关键氨基酸，在氧化还原稳态、蛋白质功能和代谢中起着重要作用。在实验室检测中由于缺乏更为可靠、更加快捷方便的测试检测方法，在复杂的氧化还原环境中，如何做到在同一检测时间内区分一般半胱氨酸(cys)、高半胱氨酸(hcy)和谷胱甘肽(gsh)等仍然是一个比较重大且艰难的挑战。另外，在探针检测地实时监测过程中将体内和体外发生的动态生物事件的结果可视化，从而准确地反映时间和空间过程也具有重要意义。为此，本发明提供一种ptag合金纳米团簇及其制备方法与应用。

技术实现思路

1、本发明提供了一种pt/ag合金纳米团簇及其制备方法与应用，有效解决了在复杂的氧化还原环境中无法在同一检测时间内将一般半胱氨酸(cys)、高半胱氨酸(hcy)和谷胱甘肽(gsh)等进行有效区分的技术问题，同时提供了一种在氧气环境下能够增强hcy检测行为的强荧光pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6簇。

2、本发明的第一个目的是提供一种ptag合金纳米团簇，其分子通式为pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6，其中，dppb为双二苯基膦丁烷，c6f5s为五氟苯硫酚。

3、本发明的第二个目的是提供一种ptag合金纳米团簇的制备方法，包括以下步骤：

4、将四正辛基溴化铵溶解于二氯甲烷和甲醇的混合溶液中，加入银源水溶液，搅拌，加入铂源水溶液，搅拌，再依次加入2,3,4,5,6-五氟苯硫酚、1,4-双二苯基丁烷进行初反应，得到混合溶液，向所述混合溶液中加入叔丁胺硼烷的甲醇溶液，一锅还原反应，得到粗产物，结晶，得到ptag合金纳米团簇。

5、作为一种优选的实施方式，所述四正辛基溴化铵、银源、铂源、2,3,4,5,6-五氟苯硫酚、1,4-双二苯基丁烷和叔丁胺硼烷的用量比为2mg:4.59μmol:0.49μmol:1ul:1mg:4mg。

6、作为一种优选的实施方式，所述银源为硝酸银。

7、作为一种优选的实施方式，所述铂源为氯铂酸。

8、作为一种优选的实施方式，所述一锅还原反应的时间为10～12h。

9、作为一种优选的实施方式，所述初反应的时间为15～30min。

10、作为一种优选的实施方式，结晶前，采用二氯甲烷溶解所述粗产物，加入乙醇混合震荡均匀，超声清洗，离心，收集沉淀，采用二氯甲烷溶解所述沉淀，并涂抹负载于tlc硅胶板上进行爬板纯化。

11、本发明的第三个目的是提供一种上述ptag合金纳米团簇在检测高半胱氨酸中的应用。

12、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

13、本发明提供的一种ptag合金纳米团簇及其制备方法与应用，将四正辛基溴化铵溶解于二氯甲烷和甲醇的混合溶液中，加入银源水溶液，搅拌，加入铂源水溶液，搅拌，再依次加入2,3,4,5,6-五氟苯硫酚、1,4-双二苯基丁烷进行初反应，得到混合溶液，向所述混合溶液中加入叔丁胺硼烷的甲醇溶液，一锅还原反应，得到粗产物，结晶，得到ptag合金纳米团簇。

14、本发明制备得到的ptag合金纳米团簇，即pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6，具有一个铂原子和12个银原子共同组成了一个二十面体金属内核。随后pt1ag12金属核心首先被两个ag(c6f5s)3订钉覆盖形成复合结构，然后被三个dppb配体包围形成整体结构。本发明制备的pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6纳米团簇对hcy具有良好的荧光响应，在氧气存在下，pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6在长波长激发下具有更好的hcy识别能力，并且相比于单光子荧光，有着更高的对比度。

技术特征：

1.一种ptag合金纳米团簇，其特征在于，其分子通式为pt1ag14(dppb)3(c6f5s)6，其中，dppb为双二苯基膦丁烷，c6f5s为五氟苯硫酚。

2.一种ptag合金纳米团簇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述四正辛基溴化铵、银源、铂源、2,3,4,5,6-五氟苯硫酚、1,4-双二苯基丁烷和叔丁胺硼烷的用量比为2mg:4.59μmol:0.49μmol:1ul:1mg:4mg。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述银源为硝酸银。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述铂源为氯铂酸。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述一锅还原反应的时间为10～12h。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述初反应的时间为15～30min。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，结晶前，采用二氯甲烷溶解所述粗产物，加入乙醇混合震荡均匀，超声清洗，离心，收集沉淀，采用二氯甲烷溶解所述沉淀，并涂抹负载于tlc硅胶板上进行爬板纯化。

9.一种权利要求1所述的ptag合金纳米团簇在检测高半胱氨酸中的应用。

技术总结本发明公开了一种PtAg合金纳米团簇及其制备方法与应用，属于纳米材料技术领域，本发明制备了PtAg合金纳米团簇，即Pt<subgt;1</subgt;Ag<subgt;14</subgt;(DPPB)<subgt;3</subgt;(C<subgt;6</subgt;F<subgt;5</subgt;S)<subgt;6</subgt;，具有一个铂原子和12个银原子共同组成了一个二十面体金属内核。随后Pt<subgt;1</subgt;Ag<subgt;12</subgt;金属核心首先被两个Ag(C<subgt;6</subgt;F<subgt;5</subgt;S)<subgt;3</subgt;订钉覆盖形成复合结构，然后被三个DPPB配体包围形成整体结构。本发明制备的Pt<subgt;1</subgt;Ag<subgt;14</subgt;(DPPB)<subgt;3</subgt;(C<subgt;6</subgt;F<subgt;5</subgt;S)<subgt;6</subgt;纳米团簇对Hcy具有良好的荧光响应，在氧气存在下，Pt<subgt;1</subgt;Ag<subgt;14</subgt;(DPPB)<subgt;3</subgt;(C<subgt;6</subgt;F<subgt;5</subgt;S)<subgt;6</subgt;在长波长激发下具有更好的Hcy识别能力，并且相比于单光子荧光，有着更高的对比度。技术研发人员：程乾,金山,张琼,朱满洲受保护的技术使用者：安徽大学技术研发日：技术公布日：2024/6/23