一种重整生成油的脱烯烃反应以及脱氯和脱烯烃的反应装置、方法与流程

本公开涉及重整生成油处理领域，具体地，涉及一种重整生成油的脱烯烃反应以及脱氯和脱烯烃的反应装置、方法。

背景技术：

1、在重整反应过程中，重整催化剂上结合的氯有部分进入重整产物中，会对下游设备造成铵盐堵塞、氯化腐蚀、抽提溶剂劣化等一系列问题。因此，在重整生成油进入脱戊烷塔之前，设置重整液相脱氯罐，用于消除重整生成油中微量的氯化物。重整生成油中含有一定量的不饱和烯烃，严重影响后续芳烃抽提等装置的稳定运行和产品质量，因此重整生成油通常在进入下游芳烃抽提等装置前需要进行预处理。

2、常规采用白土精制的方法来脱除重整生成油中的烯烃，会由于白土的比表面积较低、酸性较弱而容易吸附饱和，因此使用寿命较短，需要频繁更换，增加了操作者的工作量。另外，白土失活后不能进行再生，大量的废白土作为危废品需要填埋或特殊处理，不利于环境保护。分子筛催化精制的方法，是指在非临氢反应条件下采用含有x、y、β、sapo-34和mcm-22等分子筛的催化剂来脱除重整生成油中微量烯烃的技术。含分子筛的脱烯烃催化剂虽然使用寿命比白土延长，但其单程寿命仍相对较短，同时失活后还需要卸出进行器外再生。废白土和最终失活的含分子筛催化剂作为危废品都需要进行填埋或特殊处理，不利于环境保护。另外，白土和含分子筛催化剂都是因发生烷基化、叠合和缩合等反应以脱除烯烃，导致反应产物干点升高、重芳烃含量增加。

3、选择性加氢是指在临氢条件下，对重整生成油及抽余油进行选择性加氢脱除烯烃，在芳烃不被加氢饱和的情况下，实现深度加氢脱除其中的烯烃。所用催化剂主要含有非贵金属(如co-mo或ni-mo)和贵金属(含pt、pd等)的催化剂，后者价格昂贵，对于脱除苯中烯烃的效果比较好，但是对于苯到二甲苯宽馏分的芳烃产品来说，加氢反应深度难以全面兼顾，芳烃损失较显著。另外，由于反应压力和温度相对较高，因此需要新建临氢装置，投资较高。

技术实现思路

1、本公开的目的是提供一种重整生成油的脱烯烃反应以及脱氯和脱烯烃的反应装置、方法，该方法能够以较高的反应效率脱除重整生成油中的氯和部分烯烃，且装置占地面积小。

2、为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种重整生成油的脱烯烃反应，所述脱烯烃反应包括：将重整生成油与脱烯烃催化剂接触反应；

3、所述脱烯烃催化剂包括含硫酸根的氧化铝载体和活性组分，所述活性组分包括单质pd、单质pt和氯离子；

4、以氧化铝的总重量为基准，所述pd单质的含量为0.1-0.2重量％，所述pt单质的含量为0.01-0.15重量％，所述氯离子的含量为0.4-2.0重量％，所述硫酸根的含量为0.4-2.0重量％；

5、所述接触反应的温度为35-80℃。

6、可选地，以氧化铝的总重量为基准，钠元素的含量为0-0.05重量％。

7、可选地，所述含硫酸根的氧化铝载体的比表面积为180-300m2/g，总孔体积为0.50-1.20cm3/g，平均粒径为1.2-1.8mm；

8、优选地，所述含硫酸根的氧化铝载体为含硫酸根的γ-al2o3载体；

9、所述脱烯烃催化剂的比表面积为180-300m2/g，总孔体积为0.50-1.20cm3/g，平均粒径为1.2-1.8mm。

10、可选地，所述接触反应的压力为2.0-3.0mpa，所述重整生成油对所述脱烯烃催化剂的重量空速为15-25h-1；所述接触反应在非临氢条件下进行。

11、可选地，所述重整生成油为含有溶解氢的全馏分重整生成油，所述重整生成油的氯含量为2-4mg/kg，溴指数为2000-5000mgbr/100g。

12、本公开第二方面提供一种用于重整生成油脱氯和脱烯烃的反应装置，所述反应装置包括第一反应器，所述第一反应器包括脱氯处理区和脱烯烃处理区；

13、所述脱氯处理区中装填有脱氯剂，所述脱烯烃处理区装填有脱烯烃催化剂；

14、所述脱烯烃催化剂包括含硫酸根的氧化铝载体和活性组分，所述活性组分包括单质pd、单质pt和氯离子；

15、以氧化铝的总重量为基准，所述pd单质的含量为0.1-0.2重量％，所述pt单质的含量为0.01-0.15重量％，所述氯离子的含量为0.4-2.0重量％，所述硫酸根的含量为0.4-2.0重量％。

16、可选地，所述脱氯剂为圆柱状条形，直径为1.5-3.5mm，长度为5-15mm，堆比为0.60-0.80g/ml，压碎强度≥30n/cm，穿透氯容≥16％；

17、所述脱氯剂包括氧化钙、氧化锌和氧化铝；

18、相对于所述脱氯剂的总重量，所述氧化钙的含量为50-60重量％，所述氧化锌的含量为2-10重量％，所述氧化铝的含量为30-40重量％；

19、可选地，所述脱氯剂与所述脱烯烃催化剂的体积比为(1.5-2.5)：1。

20、可选地，以氧化铝的总重量为基准，钠元素的含量为0-0.05重量％；

21、可选地，所述含硫酸根的氧化铝载体的比表面积为180-300m2/g，总孔体积为0.50-1.20cm3/g，平均粒径为1.2-1.8mm；

22、优选地，所述含硫酸根的氧化铝载体为含硫酸根的γ-al2o3载体；

23、所述脱烯烃催化剂的比表面积为180-300m2/g，总孔体积为0.50-1.20cm3/g，平均粒径为1.2-1.8mm。

24、可选地，所述反应器的上端设置有重整生成油入口，所述第一反应器的下端设置有第一处理油出口；

25、所述脱烯烃处理区相对于所述脱氯处理区更靠近所述重整生成油入口。

26、可选地，所述反应装置还包括第二反应器、再接触装置和稳定塔；

27、所述第二反应器中装填有白土；

28、所述再接触装置的重整生成油出口与所述重整生成油入口相连接；

29、所述稳定塔的第一处理油入口与所述第一处理油出口相连接；

30、所述第二反应器的第二处理油入口与所述稳定塔的第二处理油出口相连接。

31、本公开第三方面提供一种重整生成油脱氯和脱烯烃的方法，该方法包括：将重整生成油通入本公开第二方面所述的第一反应器，与所述脱氯剂和所述脱烯烃催化剂接触反应。

32、可选地，所述第一反应器的操作压力为2.0-3.0mpa，操作温度为35-80℃，所述重整生成油对所述脱氯剂的重量空速为5-10h-1，所述重整生成油对所述脱烯烃催化剂的重量空速为15-25h-1；所述接触反应在非临氢条件下进行。

33、可选地，所述重整生成油为再接触装置输出的且含有溶解氢的全馏分重整生成油，所述重整生成油的氯含量为2-4mg/kg，溴指数为2000-5000mgbr/100g。

34、通过上述技术方案，本公开的脱烯烃催化剂以含硫酸根的氧化铝为载体，负载特定含量的单质pd、单质pt和氯离子作为活性组分，可以在较低温度下实现重整生成油的脱烯烃反应。本公开的方法在同一反应器内进行重整生成油的脱氯和脱烯烃，充分利用重整生成油中的溶解氢，以较高的反应效率脱除重整生成油中的氯和部分烯烃，大幅降低白土消耗量及危废排放量，降低装置装卸白土的作业风险，并且能够延长后续串联的白土的使用寿命。流程简单灵活，仅需在现有装置的基础上进行微小改动即可实现，占地面积较小。

35、本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。