电极的制造方法和电极的制造装置与流程

1.本发明涉及一种电极的制造方法，该制造方法使电极材料通过旋转的一对辊之间的间隙而形成由该电极材料构成的涂膜，使该涂膜附着于一个辊，使该涂膜转印到利用输送装置输送的电极集电体上，形成由涂膜构成的电极合材层。本发明还涉及适于实施该制造方法的电极的制造装置。


背景技术：

2.近年来，锂离子二次电池等二次电池适用于个人计算机、移动终端等的便携式电源、电动汽车(ev)、混合动力汽车(hv)、插电式混合动力汽车(phv)等的车辆驱动用电源等。
3.作为二次电池、特别是锂离子二次电池的电极，一般而言，可使用在电极集电体上设置有含有活性物质的电极合材层的电极。作为这样的电极的制造方法之一，已知有如下方法：使含有活性物质的电极材料通过旋转的一对辊之间的间隙而形成涂膜，使该涂膜附着于该一对辊中的一个辊(以下也称为“转印辊”)，将该附着的涂膜转印到利用输送装置输送的电极集电体上而形成由该涂膜构成的电极合材层。
4.这里，为了以高水平使电极的性能和品质稳定，重要的是减少转印到电极集电体上的由电极材料构成的涂膜的单位面积重量(即，每单位面积的重量)的偏差。因此，在专利文献1中，提出了为了减少该单位面积重量的偏差，基于一对辊之间的间隙的宽度，使转印辊的旋转速度与电极集电体的输送速度的速度比发生变化。进而，在专利文献2中，提出了基于转印辊上的涂膜的膜厚代替一对辊之间的间隙的宽度，使该速度比发生变化。另外，在专利文献1中，作为使转印辊的旋转速度与电极集电体的输送速度的速度比发生变化的方法，提出了使输送装置的速度发生变化的方法，使转印辊的速度发生变化的方法，以及使一对辊的速度和输送装置的速度全部发生变化的方法。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本专利申请公开第2016－219343号公报
8.专利文献2：日本专利申请公开第2018－37198号公报


技术实现要素：

9.本发明人等采用使转印辊的速度发生变化的方法作为使转印辊的旋转速度与电极集电体的输送速度的速度比发生变化的方法进行了研究。其结果发现，在现有技术中，对于减少转印到电极集电体上的涂膜(即，电极合材层)的单位面积重量的偏差尚有改善的余地。
10.因此，本发明的目的在于提供一种电极的制造方法，是包括利用辊使电极材料形成涂膜和该涂膜向集电体转印的电极的制造方法，能够高度地抑制所转印的由电极材料构成的涂膜的单位面积重量的偏差。
11.这里公开的电极的制造方法包括：使电极材料通过旋转的第1辊和旋转的第2辊之
间的间隙而形成由上述电极材料构成的涂膜的工序，使由上述电极材料构成的涂膜附着于上述第2辊进行输送的工序，以及将上述输送的涂膜转印到利用输送装置输送的电极集电体上而形成由上述涂膜构成的电极合材层的工序。这里，基于上述涂膜的厚度或上述间隙的宽度，使上述第2辊的圆周速度发生变化，由此使上述第2辊的圆周速度与上述电极集电体的输送速度的速度比发生变化。使该速度比的变化的时期基于下述式(1)。
12.t＝t
＿const
×
{b
x
/b
ave
)}
…
(1)
13.(a)基于涂膜的厚度的情况
14.t：从附着于第2辊的涂膜的厚度测定到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间
15.t
＿const
：从附着于第2辊的涂膜的厚度测定到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
16.b
x
：附着于第2辊的涂膜的厚度的测定值
17.b
ave
：附着于第2辊的涂膜的厚度的测定值的平均值
18.(b)基于间隙的宽度的情况
19.t：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间
20.t
＿const
：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
21.b
x
：间隙的宽度的值
22.b
ave
：间隙的宽度的值的平均值
23.根据这样的构成，能够制造所转印的由电极材料构成的涂膜的单位面积重量的偏差得到高度抑制的电极。另外，在该制造方法中，电极材料优选为湿润造粒体。
24.从另一方面出发，这里公开的电极的制造装置具备：第1辊，与上述第1辊相对配置的第2辊，与上述第2辊相对配置且以输送电极集电体的方式构成的输送部，测定部，以及以控制第2辊的圆周速度的方式构成的控制部。这里，在上述第1辊与上述第2辊之间形成有间隙，以使得一边使上述第1辊和上述第2辊旋转一边供给电极材料时形成由上述电极材料构成的涂膜。上述第2辊以由上述电极材料构成的涂膜附着的方式构成。上述测定部以测定附着于第2辊的由上述电极材料构成的涂膜的厚度的方式或者以测定用于求出上述间隙的宽度的信息的方式构成。上述第2辊和上述输送部以将附着于第2辊的由上述电极材料构成的涂膜转印到上述电极集电体上的方式构成。上述控制部构成为：基于利用上述测定部测定的上述涂膜的厚度或所求出的上述间隙的宽度，使上述第2辊的圆周速度发生变化，由此使上述第2辊的圆周速度与上述电极集电体的输送速度的速度比发生，且使该速度比的变化的时期基于上述式(1)。
25.根据这样的构成，能够制造所转印的由电极材料构成的涂膜的单位面积重量的偏差得到高度抑制的电极。
附图说明
26.图1是用于说明本发明的一个实施方式的电极的制造方法的示意图。
27.图2是表示使速度比的变更时期恒定时的、转印辊上的涂膜的厚度、转印辊的圆周速度以及所转印的电极合材层的厚度的变动的图表。
28.图3是表示图2的情况的电极合材层的变动的图表。
29.图4是表示速度比的变更时期基于式(1)时的、转印辊上的涂膜的厚度、转印辊的圆周速度以及所转印的电极合材层的厚度的变动的图表。
30.图5是表示图4的情况的电极合材层的变动的图表。
31.符号说明
32.11供给辊
33.12转印辊
34.13支承辊
35.15隔壁
36.21电极集电体
37.22电极材料
38.22a涂膜
39.23电极合材层
40.31，32，33传感器
41.40控制部
42.100电极制造装置
具体实施方式
43.以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。应予说明，本说明书中没有提及的事项且本发明的实施所需要的事项可以基于本领域的现有技术作为本领域技术人员的设计事项来掌握。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。另外，以下的附图中，对发挥相同作用的构件
·
部位标注相同的符号进行说明。另外，各图中的尺寸关系(长度、宽度、厚度等)并非反映实际的尺寸关系。
44.本实施方式的电极的制造方法包括：使电极材料通过旋转的第1辊和旋转的第2辊之间的间隙而形成由上述电极材料构成的涂膜的工序(以下，也称为“涂膜形成工序”)，使由该电极材料构成的涂膜附着于该第2辊进行输送的工序(以下，也称为“输送工序”)，以及将该输送的涂膜转印到利用输送装置输送的电极集电体上而形成由该涂膜构成的电极合材层的工序(以下，也称为“转印工序”)。这里，基于该涂膜的厚度或该间隙的宽度，使该第2辊的圆周速度发生变化，由此使该第2辊的圆周速度与该电极集电体的输送速度的速度比发生变化。使该速度比的变化的时期基于下述式(1)。
45.t＝t
＿const
×
{b
x
/b
ave
)}
…
(1)
46.(a)基于涂膜的厚度的情况
47.t：从附着于第2辊的涂膜的厚度测定到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间
48.t
＿const
：从附着于第2辊的涂膜的厚度测定到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
49.b
x
：附着于第2辊的涂膜的厚度的测定值
50.b
ave
：附着于第2辊的涂膜的厚度的测定值的平均值
51.(b)基于间隙的宽度的情况
52.t：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间
53.t
＿const
：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
54.b
x
：间隙的宽度的值
55.b
ave
：间隙的宽度的值的平均值
56.图1是用于说明本实施方式的电极的制造方法的示意图。图1所示的电极制造装置100为适于实施该制造方法的装置的一个例子。用于实施本实施方式的电极的制造方法的装置并不限于图1所示的电极制造装置100。
57.图1所示的电极制造装置100具备：第1辊11(以下，也称为“供给辊11”)，第2辊12(以下，也称为“转印辊12”)，以及作为以输送电极集电体21的方式构成的输送部的第3辊13(以下，也称为“支承辊13”)。
58.供给辊11和转印辊12彼此对置。具体而言，供给辊11的外周面和转印辊12的外周面彼此对置。供给辊11和转印辊12如图1的箭头所示，在相反方向旋转。转印辊12以由电极材料22构成的涂膜附着的方式构成。具体而言，转印辊12构成为能够以大于供给辊11的圆周速度旋转。
59.在供给辊11与转印辊12之间具有规定宽度的间隙。该间隙在一边使供给辊11和转印辊12一边供给电极材料时形成由该电极材料构成的涂膜。应予说明，在本说明书中，“间隙的宽度”是指在将供给辊11的旋转轴与转印辊12的旋转轴连接的线上的供给辊11的外周与转印辊12的外周之间的距离。
60.在供给辊11和转印辊12的宽度方向的两端部设置有隔壁15。隔壁15起到如下作用：将电极材料22保持在供给辊11和转印辊12上，并且利用2个隔壁15之间的距离来规定在电极集电体21上成膜的电极合材层23的宽度。应予说明，也可以是不在电极制造装置100设置隔壁15而是使用具有与辊的外周形状一致的形状的喷嘴的进料器，将进料器的喷嘴配置在供给辊11和转印辊12之间的间隙上的方式。在该方式中，进料器的喷嘴的侧面发挥隔壁15的功能。
61.支承辊13配置在转印辊12的旁边。因此，转印辊12与支承辊13彼此对置。具体而言，转印辊12的外周面与支承辊13的外周面彼此对置。转印辊12与支承辊13如图1的箭头所示在相反方向旋转。支承辊13以将附着于转印辊12的由电极材料构成的涂膜22a转印到电极集电体21上的方式构成。具体而言，例如，支承辊13构成为能够以大于转印辊12的圆周速度旋转。
62.应予说明，在图1中，以供给辊11的旋转轴、转印辊12的旋转轴和支承辊13的旋转轴水平排列的方式进行配置，但供给辊11、转印辊12和支承辊13的配置不限于图示的方式。
63.另外，电极制造装置100具备传感器31、传感器32和传感器33作为测定部。传感器31和传感器32用于测定用于求出间隙的宽度的信息。传感器33用于测定由电极材料构成的涂膜22a的厚度。应予说明，为了得到由本实施方式的制造方法带来的效果，只要可利用涂膜的厚度和间隙宽度中的任一者即可，因此，电极制造装置100可以仅具备传感器31和传感器32，也可以仅具备传感器33。
64.传感器31测定供给辊11的外周面的位置和其位移。传感器32测定转印辊12的外周面的位置和其位移。可以使用利用该传感器31和传感器32测定的位置以及供给辊11和转印辊12的尺寸和圆周速度来求出间隙的宽度。传感器31和传感器32可以使用公知的位置传感器，例如可以使用激光位移传感器。应予说明，用于求出间隙的宽度的测定部的构成不限于
此。
65.传感器33测定附着于转印辊12的由电极材料构成的涂膜22a的厚度。传感器33可以使用公知的厚度测定用的传感器，例如可以使用激光位移传感器。应予说明，用于求出该涂膜22a的厚度的测定部的构成不限于此。
66.另外，电极制造装置100进一步具备控制部40。控制部40与供给辊11、转印辊12和支承辊13通过有线或无线的方式连接，以控制它们的圆周速度的方式构成。另外，控制部40与传感器31、传感器32和传感器33通过有线或无线的方式连接，以接收这些传感器的测定结果的方式构成。另外，控制部40以基于后述的式(1)进行转印辊12的圆周速度变更控制的方式构成。控制部40由计算机构成。该计算机可以具备cpu、存储有用于基于后述的式(1)进行转印辊12的圆周速度变更控制的程序的rom以及ram等。然而，只要能够基于后述的式(1)进行转印辊12的圆周速度变更控制，则控制部40的构成不限于此。
67.对本实施方式的电极的制造方法的涂膜形成工序进行说明。在该涂膜形成工序中，首先，在旋转的供给辊11和旋转的转印辊12之间供给电极材料22。
68.电极材料22可采取糊料、浆料、粉体和造粒体的形态，优选为造粒体，更优选为湿润造粒体。应予说明，湿润造粒体是指含有少量(例如，10质量％～30质量％)溶剂的造粒体。作为造粒体的粒径，可采取大于供给辊11和转印辊12之间的间隙的宽度的粒径。例如，间隙的宽度通常为几十μm左右(例如20μm～60μm)，造粒体的粒径可以为几百μm左右(例如200μm～300μm)。
69.电极材料22可以使用作为二次电池、特别是锂离子二次电池的电极材料通常所使用的电极材料。
70.在电极材料22为正极用的材料的情况下，例如，电极材料22含有正极活性物质和溶剂。作为正极活性物质，例如可举出锂过渡金属氧化物(例如，lini
1/3
co
1/3
mn
1/3
o2、linio2、licoo2、lifeo2、limn2o4、lini
0.8
co
0.15
al
0.5
o2、lini
0.5
mn
1.5
o4等)、锂过渡金属磷酸化合物(lifepo4等)等。作为溶剂，例如可举出n－甲基吡咯烷酮(nmp)等。
71.正极用的电极材料22可以进一步含有导电材料、粘结剂等。作为导电材料，例如可举出乙炔黑(ab)等炭黑、其它(石墨等)碳材料等。作为粘结剂，例如可举出聚偏二氟乙烯(pvdf)等。
72.在电极材料22为负极用的材料的情况下，例如，电极材料22含有负极活性物质和溶剂。作为负极活性物质，例如可举出石墨、硬碳、软碳等碳材料。作为溶剂，例如可举出水等。
73.负极用的电极材料22可以进一步含有粘结剂、增稠剂等。作为粘结剂，例如可举出苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)等。作为增稠剂，例如可举出羧甲基纤维素(cmc)等。
74.电极材料22中的各成分的含量和固体成分浓度可以与公知的二次电池用的电极材料同样。
75.如果将电极材料22供给到供给辊11和转印辊12之间，则电极材料22通过供给辊11和转印辊12的旋转被运送到供给辊11和转印辊12之间的间隙。接着，电极材料22通过供给辊11和转印辊12之间的间隙而形成涂膜。具体而言，例如，电极材料22的造粒体被供给辊11和转印辊12压碎，造粒体彼此一体化，并被拉伸而形成涂膜22a。可以以这样的方式进行涂膜形成工序。
76.这里，利用传感器31和传感器32分别测定供给辊11的外周面的位置和转印辊12的外周面的位置。可以使用利用该传感器31和传感器32测定的位置、供给辊11和转印辊12的尺寸和圆周速度来求出间隙的宽度。该测定连续地进行或者间歇地反复进行来监测该间隙的宽度的位移。
77.接着，对输送工序进行说明。在该输送工序中，需要使涂膜选择性地附着于转印辊12，使由电极材料构成的涂膜22a选择性地附着于转印辊12的方法是公知的。例如，将转印辊12的圆周速度设定得比供给辊11的圆周速度大。附着于转印辊12的涂膜22a通过转印辊12的旋转而被输送。可以以这样的方式进行输送工序。
78.这里，利用传感器33测定附着于转印辊12的由电极材料构成的涂膜22a的厚度。该测定连续地进行或者间歇地反复进行来监测电极材料的涂膜22a的厚度的位移。
79.接着，对转印工序进行说明。作为电极集电体21，可以使用公知的二次电池(特别是锂离子二次电池)用的电极集电体，优选使用金属箔。在制造正极的情况下，作为电极集电体21，优选铝箔。在制造负极的情况下，作为电极集电体21，优选铜箔。
80.电极集电体21的厚度没有特别限定，例如为5μm～35μm，优选为7μm～20μm。
81.使由电极材料构成的涂膜22a选择性地附着于电极集电体21的方法是公知的。例如，将支承辊13的圆周速度设定得比转印辊12的圆周速度大，并以某种程度的压力使附着于转印辊12的表面的由电极材料构成的涂膜22a与利用支承辊13输送的电极集电体21接触，由此能够将由电极材料构成的涂膜22a转印于电极集电体21。由此，在电极集电体21上形成电极合材层23。
82.此时，基于涂膜22a的厚度或间隙的宽度使转印辊12的圆周速度与电极集电体21的输送速度的速度比发生变化。使该速度比发生变化的控制基于涂膜22a的厚度和间隙的宽度中的任一者。因此，在本实施方式中，虽然利用传感器31和传感器32监测间隙宽度的变动，且利用传感器33监测涂膜22a的厚度的变动，但只要仅监测涂膜22a的厚度和间隙的宽度中的任一者就足够。
83.这里，在转印辊12的旋转速度与电极集电体21的输送速度的速度比恒定的情况下，由电极材料构成的涂膜22a的厚度大时，转印于电极集电体21的电极合材层23的单位面积重量大。另一方面，由电极材料构成的涂膜22a的厚度小时，转印于电极集电体21的电极合材层23的单位面积重量小。
84.另外，在由电极材料构成的涂膜22a的厚度恒定的情况下，电极集电体21的输送速度相对于转印辊12的旋转速度的比大时，转印于电极集电体21的电极合材层23的单位面积重量小。另一方面，电极集电体21的输送速度相对于转印辊12的旋转速度的比小时，转印于电极集电体21的电极合材层23的单位面积重量大。
85.而且，由电极材料构成的涂膜22a的厚度依赖于供给辊11和转印辊12之间的间隙的宽度，由电极材料构成的涂膜22a的厚度与间隙的宽度相关。
86.因此，考虑到这种情况，只要根据转印到电极集电体21上的由电极材料构成的涂膜22a的厚度或间隙的宽度而使转印辊12的旋转速度与电极集电体21的输送速度的速度比发生变化，则能够减少转印于电极集电体21的电极合材层23的单位面积重量的偏差。
87.具体而言，例如，为了精度良好且有效地减少电极合材层23的单位面积重量的偏差，在由电极材料构成的涂膜22a是在供给辊11与转印辊12之间的间隙的宽度(比平均值)
大时进行涂膜化而成的情况下，相对地增大将该涂膜22a转印到电极集电体21上时的相对于转印辊12的旋转速度的电极集电体21的输送速度。在由电极材料构成的涂膜22a是在供给辊11与转印辊12之间的间隙的宽度(比平均值)小时进行涂膜化而成的情况下，相对地减小将该涂膜22a转印到电极集电体21上时的相对于转印辊12的旋转速度的电极集电体21的输送速度。
88.或者，为了精度良好且有效地减少电极合材层23的单位面积重量的偏差，在由电极材料构成的涂膜22a的厚度(比平均值)大的情况下，相对地增大将该涂膜22a转印到电极集电体21上时的相对于转印辊12的旋转速度的电极集电体21的输送速度。在由电极材料构成的涂膜22a的厚度(比平均值)小的情况下，相对地减小将该涂膜22a转印到电极集电体21上时的相对于转印辊12的旋转速度的电极集电体21的输送速度。
89.对于与此相关的更具体的内容，如专利文献1和专利文献2中所记载。
90.这里，在本实施方式中，使转印辊12的圆周速度发生变化，由此使转印辊12的圆周速度与电极集电体21的输送速度的速度比发生变化。
91.这里，在由电极材料构成的涂膜22a到达与电极集电体21接触的位置时进行速度比的变更。在基于由电极材料构成的涂膜22a的厚度使速度比发生变化的情况(a)下，将由电极材料构成的涂膜22a从其厚度的测定位置到与电极集电体21接触的位置为止所耗费的时间设为ta。用于速度比变更的控制在从测定厚度起时间ta后进行。
92.这里，在专利文献1和专利文献2中对该时间ta没有任何提及。本发明人等对该时间ta进行了研究，结果发现在认为是通常所采用的条件、即使该时间ta为恒定的条件下，为了变更速度比而改变转印辊12的圆周速度时，虽然转印于电极集电体21的由电极材料构成的涂膜22a的单位面积重量的偏差减少，但仍存在残留某种程度的偏差这样的新的课题。
93.因此，在本实施方式中，在基于涂膜22a的厚度使速度比发生变化的情况(a)下，使该速度比的变化的时期基于下述式(1)使转印辊12的圆周速度发生变化。
94.t＝t
＿const
×
{b
x
/b
ave
)}
…
(1)
95.t：从附着于转印辊12的涂膜的厚度测定到转印辊12的圆周速度变化执行为止的待机时间
96.t
＿const
：从附着于转印辊12的涂膜的厚度测定到转印辊12的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
97.b
x
：附着于转印辊12的涂膜的厚度的测定值
98.b
ave
：附着于转印辊12的涂膜的厚度的测定值的平均值
99.具体而言，在图1所示的例子中，速度比的变更如下进行。利用传感器33测定附着于转印辊12的涂膜22a的厚度的变动，控制部40接收该测定结果，求出附着于转印辊12的涂膜的厚度的测定值。另一方面，由沿着转印辊12的外周的利用传感器33的厚度的测定位置与电极集电体21的距离，以及转印辊12的圆周速度的设定值算出待机时间设定值t
＿const
，预先在控制部40输入待机时间设定值t
＿const
。利用传感器33测定附着于转印辊12的涂膜22a的厚度，使用该厚度的测定值，基于式(1)算出到圆周速度变化执行为止的待机时间，在该待机时间后使转印辊12的圆周速度发生变化，执行速度比的变更控制。
100.同样地，在基于间隙的宽度使速度比的情况(b)下，将由电极材料构成的涂膜22a从间隙的位置到达与电极集电体21接触的位置为止所耗费的时间设为tb。在从电极材料22
通过间隙而被涂膜化的时刻起时间tb后进行速度比的变更。
101.在使该时间tb为恒定时，在为了变更速度比而改变转印辊12的圆周速度的情况下，虽然转印于电极集电体21的由电极材料构成的涂膜22a的单位面积重量的偏差减少，但仍残留某种程度的偏差。
102.因此，在本实施方式中，在基于间隙的宽度使速度比发生变化的情况(b)下，使该速度比的变化的时期基于下述式(1)使转印辊12的圆周速度发生变化。
103.t＝t
＿const
×
{b
x
/b
ave
)}
…
(1)
104.t：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间t
＿const
：从间隙处的涂膜化到第2辊的圆周速度变化执行为止的待机时间的设定值
105.b
x
：间隙的宽度的值
106.b
ave
：间隙的宽度的值的平均值
107.在图1所示的例子中，速度比的变更如下进行。利用传感器31和传感器32测定供给辊11的外周面的位置和转印辊12的外周面的位置，控制部40接收测定结果，算出供给辊11和转印辊12之间的间隙宽度的值和其变动。然后，求出间隙的宽度的平均值。另一方面，由沿着转印辊12的外周的间隙的位置与电极集电体21的距离，以及转印辊12的圆周速度的设定值算出待机时间设定值t
＿const
，预先在控制部40输入待机时间设定值t
＿const
。利用传感器31和传感器32测定供给辊11的外周面的位置和转印辊12的外周面的位置，控制部40求出间隙的宽度，使用该间隙的宽度的值，基于式(1)算出到圆周速度控制执行为止的待机时间，在该待机时间后使转印辊12的圆周速度发生变化，执行速度比的变更控制。
108.本发明人等实际进行了在包括利用辊使电极材料形成涂膜和该涂膜向集电体转印的电极的制造中基于由电极材料构成的涂膜的厚度使转印辊的圆周速度与电极種电体的输送速度的速度比发生变化的实验。在该实验中，通过转印辊的圆周速度的变更使该速度比发生变化。该实验对使速度比的变更时期恒定的情况和基于上述式(1)进行转印辊的圆周速度变更控制的情况进行。
109.将使速度比的变更时期为待机时间设定值t
＿const
的状态恒定的情况下的转印辊上的涂膜的厚度、转印辊的圆周速度以及所转印的电极合材层的厚度的变动示于图2。另外，将此时的电极合材层的单位面积重量的变动示于图3。
110.另外，将速度比的变更时期依照上述式(1)设为t时的转印辊上的涂膜的厚度、转印辊的圆周速度以及所转印的电极合材层的厚度的变动示于图4。另外，将此时的电极合材层的单位面积重量的变动示于图5。
111.由图3和图5的比较明确可知，使速度比的变更时期依照上述式(1)而设为t(即发生变动)时，电极合材层的单位面积重量的变动大幅减少。即使在用数值进行比较的情况下，也可知图3的单位面积重量的变动为6.36mg/cm2±
2.9％，图5的单位面积重量的变动为6.36mg/cm2±
1.6％，电极合材层的单位面积重量的变动大幅减少。
112.因此，根据以上内容证实了在通过变更转印辊的圆周速度所带来的速度比的变化的时期基于下述式(1)的情况下，能够大幅减少电极合材层的单位面积重量的变动。
113.在本实施方式的电极的制造方法中，可以根据需要进行将所形成的电极合材层23干燥的工序(干燥工序)。干燥工序可以依照公知方法进行。例如，干燥工序可以通过将成膜有电极合材层23的电极集电体21输送到干燥炉(未图示)，进行加热而除去电极合材层23中
所含的溶剂来进行。
114.在本实施方式的电极的制造方法中，出于电极合材层23高密度化等目的，可以根据需要进行对所形成的电极合材层23进行压制处理的工序(压制工序)。压制处理可以依照公知方法进行。
115.如上能够得到电极合材层的单位面积重量的变动得到高度抑制的电极。
116.通过本实施方式的制造方法而得到的电极可依照公知方法而适用作锂离子二次电池等二次电池的电极。因此，本实施方式的电极的制造方法优选为二次电池(特别是锂离子二次电池)用的电极的制造方法。
117.应予说明，在本说明书中，“二次电池”是指能够反复充放电的蓄电设备，是包括所谓的蓄电池和双电层电容器等蓄电元件的术语。另外，在本说明书中，“锂二次电池”是指利用锂离子作为电荷载体，通过正负极间的伴随锂离子的电荷的移动而实现充放电的二次电池。
118.使用通过本实施方式的制造方法得到的电极而制作的二次电池、特别是锂离子二次电池可利用于各种用途。作为优选的用途，可举出电动汽车(ev)、混合动力汽车(hv)、插电式混合动力汽车(phv)等车辆所搭载的驱动用电源；小型电力存储装置等的蓄电池等。
119.以上，对本发明的具体例详细地进行了说明，但它们仅为例示，并不限定请求保护的范围。请求保护的范围中记载的技术中包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得的方案。