含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的微乳剂及其制备方法和应用与流程

本发明涉及一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的微乳剂剂型，还涉及该微乳剂的制备方法及其应用，属于农药。

背景技术：

1、敌稗纯品为白色针状结晶，m.p.92～93℃，蒸气压1.2×10-2pa(60℃)，溶解度为：乙醇54％、二甲基甲酰胺60％、环己酮35％、甲乙酮25％、甲苯3％、二甲苯3％，水为225mg/l。在酸性和碱性介质中水解为3,4-二氯苯胺和丙酸，在土壤中易分解，故不宜做土壤处理。成品在贮存期析出结晶，对金属无腐蚀性。敌稗是一种酰胺类高选择性的触杀型除草剂，主要用于秧田或直播田，是防除稗草的特效药，也可用于防除其他多种禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等。敌稗在植物体内几乎不输导，只是在药剂接触部位起作用，它的作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧化磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等。从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。

2、2,4-滴异辛酯：原药外观为金黄色不粘稠液体，有甜味、微刺激性气味，沸点＞300℃，密度1.148(20℃)，溶解度(20℃)：水0.086mg/l(25℃)，与大多数有机溶剂混溶。2,4-滴异辛酯可从根、茎、叶进入植物体内，降解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。

3、氨氯吡啶酸为白色粉末，有氯气味，溶点215℃，蒸汽压0.082mpa(35℃)，溶解度：水中430mg/l；丙酮中19.8g/l。氨氯吡啶酸50℃条件下稳定期28天，土壤中半衰期30-330天。氨氯吡啶酸作用机理是抑制线粒体系统呼吸作用、核酸代谢并且使叶绿体结构及其他细胞器发育畸形，干扰蛋白质合成，作用于分生组织活动等，最后导致植物死亡。目前，市面上氨氯吡啶酸一般以其盐的形式形成单剂或与其他化合物复配，最常见的为其钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐、甲胺盐、二甲胺盐、乙醇铵盐、三乙醇胺盐、三异丙醇胺盐制成的水剂，氨氯吡啶酸异辛酯报道的较少。

4、含有单一活性组分的除草剂品种在农业草害防治上往往存在不同程度的缺陷，例如：剂型限制性强，除草谱窄，药效差，连续使用后杂草容易产生抗药性，使用次数多会加重环境的污染。而恰当的复配除草剂有互补性强、增效作用明显、防治谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点，也越来越受到市场的欢迎。

5、目前，上述三种农药在市场上存在的最多的为它们的单剂，敌稗、2,4-滴异辛酯主要剂型为乳油，氨氯吡啶酸主要剂型为可溶液剂，此外市场上有敌稗和氨氯吡啶酸的两元复配的产品，目前未见敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯三元复配组合物及其剂型的相关报道。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的微乳剂，该微乳剂将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行复配，意外的发现表现出了很好的除草增效作用，既扩大了杂草防治范围，又能互补增效，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。同时本发明通过对助剂的搭配和选择，提高了微乳剂的性能，所得微乳剂具有配制简单、乳化分散性好、透明温度范围宽、稳定性好的特点，更有利于产品贮存和药效的发挥。

2、本发明提供了一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的微乳剂，该微乳剂包括有效成分，所述有效成分为敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯，敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为40-70:2-10:1，例如40：5：1、40：10：1、50：5：1、50：10：1、55：4：1、60：2：1、60：5：1、60：10：1、70：5：1、70：10：1，在此质量比范围内复配时，这三者具有明显的、意料之外的除草增效作用。优选的，敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为55:4:1，在此质量比下进行复配使用时增效更为明显、突出。

3、进一步的，本发明微乳剂中，有效成分的含量为5-45wt％，例如5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％。

4、敌稗为白色针状结晶，熔点92-93℃。2，4-滴异辛酯为金黄色不黏稠液体。氨氯吡啶酸为白色粉末，有氯气味，溶点215℃。其中，敌稗和2,4-滴异辛酯均有较高的亲油性，氨氯吡啶酸亲水性强，3种活性组分较难制作于同一相中。发明人将氨氯吡啶酸更换成氨氯吡啶酸异辛酯，其具有较好的亲油性，能更好的制作于同一相中。但在实际研究的过程中，依然发现将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯制成微乳剂容易存在分层、析晶、热储稳定性差等问题。针对这些问题，发明人对助剂体系进行了大量地筛选工作，最终得出了最佳的助剂体系，通过各助剂的协同搭配，尤其是乳化剂、分散剂及助表面活性剂3种助剂的协同配合，保证了微乳剂的经久稳定性，最终得到的微乳剂具有乳化分散性好、透明温度范围宽、稀释稳定性好、经久稳定性好的优势，并且有效地解决该三元复配制剂的分层、析晶、热储稳定性差等问题，同时也保留了微乳剂药效较好的优势。

5、进一步的，本发明微乳剂中，所述助剂为乳化剂、助表面活性剂、分散剂、溶剂、防冻剂和水。

6、进一步的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸异丙胺盐、丁二酸二辛酯磺酸钠、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、萞麻油聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚磷酸盐、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的两种或两种以上。

7、进一步的，所述助表面活性剂为甲醇、乙醇、异丁醇、异辛醇、丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇甲醚中的至少一种。

8、进一步的，所述分散剂为烷基苯酚磺酸钠烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钙、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸钠盐中的一种或多种。

9、进一步的，所述溶剂为环己酮、n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基癸酰胺、异佛尔酮、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二醋酸酯、s-150溶剂和s-200溶剂中的至少一种。

10、进一步的，所述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇、尿素中的至少一种。

11、进一步的，所述水为自来水、软水、去离子水，最佳为去离子水。

12、优选的，乳化剂由丁二酸二辛酯磺酸钠、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐按照质量比2:1-6组合而成；助表面活性剂优选为二丙二醇甲醚；分散剂优选为聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物；溶剂由n,n-二甲基癸酰胺、乙二醇二乙酸酯按照质量比1：2-5混合而成；防冻剂为丙三醇。通过这些助剂的优选，更有利于剂型性能的优化和有效成分的药效发挥，尤其是乳化剂、分散剂及助表面活性剂的优选对剂型稳定性和药效的发挥具有更好的提升作用。

13、进一步的，乳化剂的含量为10-25wt％，例如10wt％、12wt％、14wt％、16wt％、18wt％、20wt％、22wt％、25wt％。

14、进一步的，助表面活性剂的含量为5-12wt％，例如5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％。

15、进一步的，分散剂的含量为1-7wt％，例如1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％。

16、进一步的，溶剂的含量为15-30wt％，例如15wt％、18wt％、20wt％、22wt％、24wt％、26wt％、28wt％、30wt％.

17、进一步的，防冻剂的含量为2-7wt％，例如2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％。

18、进一步的，水的含量补足100wt％。

19、本发明还提供了上述微乳剂的制备方法，其步骤包括：在反应釜内加入溶剂、助表面活性剂、敌稗、2,4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯，充分搅拌溶解完全，再加入乳化剂和分散剂，搅拌均匀，然后加入水和防冻剂，搅拌均匀，得含敌稗、2,4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的微乳剂。

20、进一步的，上述制备方法中，可适当升温至35-45℃，加速敌稗溶解。

21、本发明微乳剂通过敌稗、2,4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的复配，既能提高药剂的除草效果，扩大除草谱，又能提高对作物的安全性；通过对助剂的选择，提高了制剂的乳化分散性、经久稳定性。该微乳剂在防治水稻田内的稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等禾本科杂草和野慈姑、鸭跖草、陌上菜、节节菜等阔叶杂草中均表现出了很好的应用前景。

22、本发明具有以下有益效果：

23、1、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行三元复配，提高了药剂的除草效果，扩大了除草谱，提高了对作物的安全性，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。

24、2、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯组合物制备为微乳剂，微乳剂既可用于常规喷雾，也可用于植保无人机喷雾使用，具有药液不易挥发、抗飘移能力强、渗透传导性强对靶标生物活性高等特点。且微乳剂剂型加工工艺相对简单、产品稳定性好、使用方便，相比乳油剂型，有机溶剂使用少，更加环保，相比悬浮剂等剂型具有更好的药效。

25、3、本发明通过对助剂的选择，降低或解决了敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯在制成微乳剂过程中容易出现的分层、析晶、热储稳定性差等问题，所得微乳剂乳化分散性好、稳定性好。

26、4、本发明微乳剂透明温度范围宽，在-5℃至70℃，同时本发明能够耐受c水、d水、3who水等不同水质，有效解决了运输过程中环境变化对剂型的影响，能满足不同国家、地区的使用，有利于大范围的推广应用。

27、5、本发明敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯微乳剂在防治水稻田内的稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等禾本科杂草和野慈姑、鸭跖草、陌上菜、节节菜等阔叶杂草中均表现出了很好的应用前景。