一种色烯-噻唑/噁唑胺类化合物的应用

本发明涉及农药，具体涉及一种色烯-噻唑/噁唑胺类化合物的应用。

背景技术：

1、由植物病原真菌引起的植物病害是严重危害农业生产的自然灾害，也是造成各国农业损失的主要原因之一。为了满足人类不断增长的粮食及物质需求，化学药剂在防治植物病害方面起着举足轻重的作用，但随着杀菌剂的长期不规范使用及滥用，部分植物病原真菌已对现有杀菌剂产生了严重的抗药性，因此开发新型、高效、低毒、低残留和环境友好的植物源杀菌剂是目前农药创制的主要方向。

2、色烯骨架广泛存在于食用及药用植物中，具有抗癌、抗氧化、抑菌、杀虫等多种生物活性，是一类具有重要研究价值的天然产物。噻唑及噁唑环是自然界分布最广的有机含氮杂环骨架之一，现有技术报道了将色烯骨架与噻唑骨架相结合用于制备抗肿瘤药物，见名称为：一种2-氨基-4,5-二芳基噻唑型化合物及其制法和用途的中国专利，申请号为cn201610178354.4，申请日为2016-03-28，但未见色烯-噻唑/噁唑胺类化合物用作农用抑菌剂的相关报道。

技术实现思路

1、为解决上述技术问题，本发明提供了一种色烯-噻唑/噁唑胺类化合物的应用，

2、色烯-噻唑/噁唑胺类化合物在制备农用抑菌剂中的应用。

3、优选的，所述色烯-噻唑/噁唑胺类化合物，其结构如式(i)所示：

4、

5、其中，x为氢和卤素；

6、y为氧原子或硫原子；

7、r1为氢、卤素；

8、r2为氢、烷基、卤代烷基、芳基或杂芳基取代的酰基。

9、优选的，所述卤素为氟、氯或溴；

10、所述烷基为取代直链烷基、环烷基或杂环基烷基；

11、所述芳基能被任意一个或多个选自h、氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、烷基、烷氧基、羧基、酰基、酯基和酰胺基的取代基所取代；

12、所述杂芳基能被任意一个或多个选自h、氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、烷基、烷氧基、羧基、酰基、酯基和酰胺基的取代基所取代。

13、优选的，所述的色烯-噻唑/噁唑胺类化合物的制备方法，包括以下步骤，以取代的邻羟基苯乙酮为原料，依次通过取代、环化、溴代后得到中间产物一，所述中间产物一的结构式为

14、所述中间产物一与脲进行环化得到y为氧原子的所述色烯-噁唑胺类化合物；

15、所述中间产物一与硫脲进行环化得到y为硫原子的所述色烯-噻唑胺类化合物；

16、所述y为硫原子的所述色烯-噻唑胺类化合物进行卤代得到x为卤素的所述色烯-噻唑胺类化合物；

17、或所述y为硫原子的所述色烯-噻唑胺类化合物进行酰化反应制备得到r2为卤代烷基、芳基或杂芳基取代的酰基的所述色烯-噻唑酰胺类化合物。

18、优选的，在获得中间产物一时，于3℃下取代3h，于130℃下环化3h，60℃下进行溴代；

19、所述中间产物一与脲或硫脲70℃下进行环化。

20、优选的，在获得中间产物一时，于4℃下取代3h，于140℃下环化4h，70℃下进行溴代；

21、所述中间产物一与脲或硫脲80℃下进行环化。

22、优选的，在获得中间产物一时，于5℃下取代5h，于150℃下环化4h，70℃下进行溴代；

23、所述中间产物一与脲或硫脲80℃下进行环化。

24、优选的，在获得中间产物一时，于6℃下取代6h，于170℃下环化5h，80℃下进行溴代；

25、所述中间产物一与脲或硫脲90℃下进行环化。

26、优选的，所述色烯-噻唑/噁唑胺类化合物为4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-胺、4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-胺、4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-胺、4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-胺、5-氯-4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-氯-4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-氯-4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-氯-4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-溴-4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-溴-4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-溴-4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、5-溴-4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-胺、4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噁唑-2-胺、4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噁唑-2-胺、4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噁唑-2-胺、n-(4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-基)环己基甲酰胺、n-(4-(2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-基)-4-氟苯甲酰胺、n-(4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)呋喃-2-甲酰胺、n-(4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)苯并噻吩-2-甲酰胺、2,2-二氯-n-(4-(6-氟-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻吩-2-基)乙酰胺、n-(4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)呋喃-2-甲酰胺、2-氯-n-(4-(6-氯-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)乙酰胺、n-(4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)-2-乙氧基苯甲酰胺、n-(4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)-4-氟苯甲酰胺、n-(4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)-2,2-二氯乙酰胺、n-(4-(5-溴-2,2-二甲基-2h-色烯-8-基)噻唑-2-基)-2,2,2-氯乙酰胺中的任一个。

27、优选的，所述农用抑菌剂为防治植物病原真菌引起的植物病害的抑菌剂。

28、优选的，所述植物病原真菌为马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌、苹果腐烂病菌、烟草赤星病菌、水稻稻瘟病菌、白菜黑斑病菌和番茄灰霉病菌中的任一种。

29、一种杀菌组合物，包括所述的色烯-噻唑/噁唑胺类化合物。

30、优选的，所述杀菌组合物的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂，所述杀菌组合物以所述色烯-噻唑/噁唑胺类化合物为活性成分。

31、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

32、本发明通过活性拼接原理将具有多种生物活性的噻唑和噁唑环与天然来源的色烯骨架进行组合，制备了一系列新型的色烯-噻唑/噁唑胺类化合物，抑菌活性测试结果表明所合成的部分化合物与商品化抑菌剂百菌清相比较对多种植物病原真菌(马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌、苹果腐烂病菌、烟草赤星病菌、水稻稻瘟病菌、白菜黑斑病菌和番茄灰霉病菌)具有优异且广谱的抑制效果，可作为活性成分用于制备植物病原真菌杀菌剂。