一种超薄的热升华里印再转印膜、其制备方法以及转印方法与流程

本发明属于里印，具体涉及一种超薄的热升华里印再转印膜、其制备方法以及转印方法。

背景技术：

1、目前市面上的里印工艺存在前期制版技术复杂、周期长，制版成本高等缺点。本发明提供的这种超薄的热升华里印再转印膜不仅可以显著提高图像的色密度，提高图像效果，而且可以按需打印，不必借助其它碳带就可直接转印，极大节省生产成本和简化了转印流程。

2、使用再转印膜作为中间介质，可以不受限制的在被转印基材上形成印相物。根据这种方法，需要先在中间介质再转印膜上使用热升华打印形成图像，而在实际使用过程中，由于再转印膜的基材硬度不够，导致打印色密度较低；另一方面，由于再转印膜使用基材厚度较厚，导致在转印时需要较大热量才能实现，不仅会造成染料热升华损失和产生较大色差，也会增加生产成本；另外，热升华再转印膜也存在无特殊的染料接收涂层，否则色彩浓度很低、对转印物表明进行预处理才能实现图案的热转印、转印膜基材较厚导致生产成本较高等缺点；除此之外，其它再转印膜转印过程中可能还需要搭配其它碳带进行转印，这也无疑增加了生产成本和转印流程。

3、里印及表印属于凹版印刷，两者印刷色排序存在不同，其存在前期制版技术复杂、周期长，制版成本高等缺点，而以再转印膜作为中间介质，应用热升华打印可以极大简化里印流程。但目前再转印膜存在图像的色密度不够，成本过高等缺点陷制了其在市场上的使用。

技术实现思路

1、为解决现有技术的不足，本发明提供了一种超薄的热升华里印再转印膜、其制备方法以及转印方法。本发明提供的超薄的热升华里印再转印膜应用于里印技术中，不仅可以显著提高图像的色密度，提高图像效果，而且可以按需打印，不必借助其它碳带就可直接转印，极大节省生产成本和简化了转印流程。通过本发明得到的里印转印物，其不仅能拥有热升华印刷的精美图案，还能降低生产成本和简化里印流程。

2、本发明所提供的技术方案如下：

3、一种超薄的热升华里印再转印膜，包括依次设置的背涂层、基体层、离型层、白墨层和染料接受层。

4、<基体>：

5、本发明所述碳带包括基材，在基材表面涂敷的正面层，正面层包括离型层、白墨层及染料接受层，以及在基材背面远离保护层一侧涂布的背涂层。

6、所述基材为透明柔性塑料膜，例如聚丙烯(pp)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚乙烯(pe)、聚乙烯醇(pva)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等等。其中优选pet、pen。

7、进一步的，所述基材的厚度为2-5μm，其中优选2-3μm。

8、一般来说，pet膜基体在涂布前可进行预处理，处理手段包括电晕放电、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、底漆(也称为锚固涂层、粘接促进剂、易粘接剂)涂布处理、预热处理、除尘处理、蒸镀处理、碱处理、抗静电层赋予等易粘接处理。本发明一般使用电晕处理。但经过发明人试验证明，未进行任何处理对最终产品的性能也没有明显的影响。

9、<离型层>：

10、离型层主要作用是在热升华印刷时赋予正面层一定的附着力，保证染料接收层在高速打印的情形下不会从pet基体剥落，同时在转印时帮助染料接收层从pet基体上顺利分离至转印基材表面。

11、为保证所述离型层可以顺利从pet脱模,离型层一般可选树脂为丙烯酸树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、氯乙烯-丙烯酸系共聚物、eva树脂等，优选为丙烯酸树脂，该类丙烯酸树脂tg优选在70-110℃、分子量在30000-200000的树脂。

12、进一步的，为了提高离型层与pet基材的附着力及与白墨层的层间附着力，可在离型层中加入聚酯树脂、聚氨酯树脂(tpu)、氯醚树脂等树脂中一种或两种，优选为软化点温度在40-80℃的氯醚树脂，加入量为丙烯酸树脂的100质量％-300质量％，加入量过多影响离型层的脱模性，加入量过低影响正面层的高速打印效果。

13、同时为保证离型层具有较好的韧性，离型层一般加入一定量的聚氨酯树脂(tpu)，进一步优选玻璃化转变温度(tg)-20℃以上40℃以下，加入量为总树脂的0.02质量％-0.05质量％。

14、所述离型层的制备方法为将一定量的树脂溶于丁酮、乙酸乙酯、甲苯等溶剂中，然后加入一定量助剂、得到离型层涂料，然后通过凹版涂布或狭缝涂布的方式将其涂布在基材表面并烘干，烘干温度为60-120℃，烘干时间0.5-2h。

15、底涂层推荐涂布厚度为0.8-5μm，优选的厚度为0.8-2μm。

16、<白墨层>：

17、白墨层的作用是对再转印膜图像层做一个白色打底，以此来提高图像的色密度。该层树脂可以选用氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、氯醚树脂、聚酯树脂、热塑型丙烯酸树脂等，为保证白墨层与染料接收层及离型层的层间附着力，优选非结晶聚酯树脂，进一步优选非结晶性聚酯的玻璃化转变温度(tg)50℃以上80℃以下，分子量优选为3000以上25000以下。同时，白色油墨层选用的主体颜料为钛白粉，优选钛白粉出厂粒径在0.2-0.4um，树脂与钛白粉的配比为1：0.5至1：4，优选1：1至1：2。

18、进一步的，为保证钛白粉研磨时减少完成分散过程所需要的时间和能量及稳定研磨后钛白粉分散体，需要添加一定量的分散剂，作为这样的分散剂，例如可以举出：阳离子型润湿分散剂、阴离子型润湿分散剂、非离子型润湿分散剂、两性型润湿分散剂、高分子型超分散剂等，优选高分子型超分散剂，该分散剂用量为钛白粉的0.2质量％-50质量％，优选0.5质量％-30质量％。

19、进一步的，为了提高白墨层的白度，还需要加入一定量的荧光增白剂，荧光增白剂的特性是能将紫外光转变成蓝、蓝紫或红色的可见光，产生光学上的增白作用，所述荧光增白剂包括二苯乙烯型、香豆素型、吡唑啉型、苯并氧氮型及苯甲酰亚胺型中的一种或多种组合，用量为钛白粉的1质量％-10质量％，优选1质量％-5质量％。

20、为降低产品在转印及使用过程中的黄变情形，涂层中还需要加入一定量的抗氧化剂、光稳定剂、紫外吸收剂等添加剂。

21、进一步的所述抗氧化剂包括受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类、复合类以及受阻胺(hals)类中的一种或多种组合，所述抗氧化剂用量为总量的0.3质量％-0.5质量％。

22、进一步的所述光稳定剂包括水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类紫外线吸收剂中的一种或多种组合，所述光稳定剂用量为总量的0.1质量％-2质量％。

23、所述白墨层的制备方法为将一定量的树脂溶于丁酮、乙酸乙酯、甲苯等溶剂中，然后加入分散剂，待分散均匀后加入钛白粉研磨至粒径在0.2-0.4um左右，研磨完成后加入一定量助剂、得到白墨层涂料，然后通过凹版涂布或狭缝涂布的方式将其涂布在离型层表面并烘干，烘干温度为60-120℃，烘干时间0.5-2h。

24、白色油墨层推荐涂布厚度为1-5μm，优选厚度为2-2.5μm。

25、<染料接收层>：

26、染料接收层的作用除了对热升华染料的接收以外还应对转印物表面具有良好的附着力，主树脂优选聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯等卤化树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物及氯醚树脂等，优选在目标转印基材上有较好附着力及染料接受能力好的氯醚树脂。

27、为进一步提升染料接收层对转印物的附着力，还需要加入一定量辅助树脂，作为这样的树脂，例如可以举出：热塑性聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸改性聚烯烃树脂等中的一种或两种以上，优选聚酯树脂，进一步优选非结晶性聚酯的玻璃化转变温度(tg)60℃以上90℃以下，分子量优选为7000以上25000以下，所述辅助树脂的含量相对于染料接收层的总质量优选以1质量％以上15质量％以下，进一步优选以3质量％以上10质量％以下。

28、为了防止打印过程中承印层与色带因加热导致树脂熔融而产生粘结的问题，需在承印层中加入一定量的防粘剂进行防粘。一般可选液体滑剂或固态滑剂，如聚乙烯蜡、酰胺蜡、特氟龙(注册商标)粉末等固态蜡类、氟系或磷酸酯系表面活性剂、硅油、反应性硅油和固化型硅油等各种改性硅油等，优选改性硅油。本发明采用如下方案：加入一定量的芳烷基改性的硅油，该硅油可在打印过程中提供较好的滑爽性。加入量为树脂总量的1质量％-10质量％。

29、另外，可以在上述的树脂中添加固化剂及聚乙二醇，利用其与羟基交联提升涂层密合性，所述固化剂没有特别限制，可使用现有公知的物质，优选芳香族系聚异氰酸酯。所述聚乙二醇除了提供羟基交联，其还具备一定的润滑性及染料润湿性，聚乙二醇优选分子量在400-2000，羟值范围在50mgkoh/g-350mgkoh/g。固化剂及聚乙二醇用量比例控制在nco/oh比例在0.3-0.8以内。

30、为降低产品在转印及使用过程中的黄变情形，涂层中还需要加入一定量的抗氧化剂、光稳定剂、紫外吸收剂及热稳定剂等添加剂。

31、进一步的所述抗氧化剂包括受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类、复合类以及受阻胺(hals)类中的一种或多种组合，所述抗氧化剂用量为总量的0.3质量％-0.5质量％。

32、进一步的所述光稳定剂包括水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类紫外线吸收剂中的一种或多种组合，所述光稳定剂用量为总量的0.1质量％-2质量％。

33、进一步的所述热稳定剂包括金属皂类、有机锡类、有机锑类、稀土稳定剂、液体复合热稳定剂中的一种或多种组合，所述光稳定剂用量为总量的0.2质量％-5质量％。

34、所述染料接收层的制备方法为将一定量的树脂溶于丁酮、乙酸乙酯、甲苯等溶剂中，然后加入一定量助剂、得到染料接收层涂料，然后通过凹版涂布或狭缝涂布的方式将其涂布在白墨层表面并烘干，烘干温度为60-120℃，烘干时间0.5-2h。

35、染料接收层层推荐涂布厚度为1-5μm，优选厚度为1-2.5μm。

36、<背涂层>：

37、背涂层的作用是防止打印时热敏加热头加热导致的发粘或褶皱的产生等不良影响。所述背涂层成分适宜选择现有公知的热塑性树脂等形成。作为这样的热塑性树脂，例如可以举出：聚酯系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚醋酸乙烯酯系树脂、苯乙烯丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚醚系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯乙酰缩醛树脂等聚乙烯醇缩乙醛树脂等热塑性树脂、他们的硅酮改性物等。优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。

38、进一步的，为提高背涂层在打印过程中的耐热性能，可以在上述的树脂中添加异氰酸酯化合物，对异氰酸酯化合物的种类没有特别限制，可使用现有公知的物质，如甲苯二异氰酸酯(tdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、赖氨酸二异氰酸酯(ldi)等。优选使用芳香族系异氰酸酯的化合物，作为芳香族系异氰酸酯化合物，可以举出例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯等，其添加量为所述热塑性树脂的重量的1％-4％。

39、进一步的，为保持碳带在高速打印中具有优异的滑动性，背涂层中还需要加入滑石粉、高岭土、碳酸钙、氢氧化铝、二氧化硅、石墨、氮化硼等无机填料及磷酸酯化合物、金属皂、硅油、表面活性剂等脱模剂。优选无机填料为滑石粉、高岭土，加入量为树脂的1质量％-5质量％，优选3％-5％。优选脱模剂为磷酸酯，加入量为树脂的1质量％-10质量％，优选3质量％-5质量％。

40、所述背涂层的制备方法为将一定量的树脂溶于常规有机溶剂，对常规有机溶剂的种类没有特别限定，只要树脂能在适当的有机溶剂中溶解及25℃下的粘度为100-500mpa·s以内即可，例如有机溶剂可选丙酮、2-丁酮、环己酮、异佛尔酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲苯、二甲苯、dmf等，优选2-丁酮及甲苯混溶，2-丁酮及甲苯比例控制在8:2-1:1之间，含量优选于接着层的总质量的50质量％以上80质量％以下。然后加入一定量助剂得到背涂层涂料，通过凹版涂布或狭缝涂布的方式将其涂布在基材表面并烘干，烘干温度为60-120℃，烘干时间60-120s。

41、所述背涂层涂布厚度一般为0.4μm-1.2μm，优选0.4-0.6μm。

42、本发明还提供了超薄的热升华里印再转印膜的制备方法，按照基体层、背涂层、离型层、白墨层和染料接受层的顺序依次制备。

43、本发明还提供了使用超薄的热升华里印再转印膜进行转印的方法，用于进行里印，具体步骤如下：

44、1)通过热升华打印将图案打印到所述超薄的热升华里印再转印膜上；

45、2)通过第一次热压将所述超薄的热升华里印再转印膜上的染料接受层、白墨层和离型层一起转印到转印基材的表面，热压温度为90-110℃；

46、3)通过第二次热压使染料接受层、白墨层和离型层一起与转印基材紧密贴合，热压温度为90-110℃，从而在转印基材的内面形成图案。

47、本发明的有益效果如下：

48、本发明提供的超薄的热升华里印再转印膜不仅可以显著提高图像的色密度，提高图像效果，而且可以按需打印，不必借助其它碳带就可直接转印，极大节省生产成本和简化了转印流程；

49、通过本发明得到的里印转印物，其不仅能拥有热升华印刷的精美图案，还能降低生产成本和简化里印流程。