有机硅过氧硅烷的生产方法

专利名称：有机硅过氧硅烷的生产方法技术领域：本发明涉及有机硅过氧硅烷的生产方法，特别是含有乙烯基三特丁基过氧硅烷或甲基三叔丁基过氧硅烷或乙烯基甲基二叔丁基硅烷的甲苯溶液的生产方法。前述有机硅过氧硅烷的生产工艺，在英国专利CB1288269中曾介绍了两步合成的工艺方法，该方法中工艺复杂，分离困难，成本高，极易发生爆炸。在中国专利86108350中也曾介绍了一步合成的工艺，此工艺虽较前者有了很大技术进行，得率也有明显提高，其中有一个致命弱点是在产品提纯时，由于产品的浓缩值较高，爆炸危险也无可避免。本发明的目的是提供一种消除了提纯浓缩工序，即提供一种在酸受体存在下一次完成卤硅烷与叔过氧化氢反应，生成有机硅过氧硅烷的生产工艺。本发明的内容包括1、一种乙烯基三特丁基过氧硅烷的生产方法，其步骤为(1)向叔过氧化氢和甲苯1∶0.5～3的混合物中在冷却条件下(-10～40℃)加入胺类酸受体(按1∶0.5～4加入)并搅拌，加入完成后继续搅拌2～5分钟;(2)在搅拌下加入卤硅烷(按1∶0.1～2加入)，加入完成后再搅拌10～50分钟;(3)固液分离，液体即为含有乙烯基三特丁基过氧硅烷的甲苯溶液，固相为胺的盐酸盐，可将液相多次过滤进行固液分离，配比中以叔过氧化氢为1。该反应依据CH2∶CHSiCL3+3(CH3)3COOH+(CH2)6N4→CH2∶CHSi[OOC(CH3)3]3+(CH2)6N3NHCl↓胺类酸受体的加入为缓慢加入，卤酸硅烷的加入采用滴加为好，滴加速度应以总体温度不超过室温为好，总体温度在反应同时也可采用冷却方式控制。2、甲基三叔丁基过氧硅烷生产方法和乙烯基甲基二叔丁基硅烷生产方法与前述的乙烯基三特丁基过氧硅烷的生产步骤相同，由于分子量差异，摩尔比相应调整。本发明的优点在于1、取代了提纯浓缩工艺，消除了生产工艺中的危险因素，将国内外多年来一直采用的带有危险性的生产工艺，转化为安全生产工艺。2、生产周期短，加之消除了爆炸危险性，生产成本大为降低，操作也很简便。3、较原有工艺产率大幅提高，产品转化率不低于10%，较好的可达70～80%，通过调整甚至可以稳定到90～95%(以投入Simol数计，其它成份为甲苯)。4、以1∶1替代进口产品，为国家节约外汇，性能与国外复杂工艺生产的同类产品相同。实施例1向含81.5%的叔过氧化氢0.83Kg，甲苯1.3Kg的混合物中缓慢加入0.99Kg六次甲基四胺，六次甲基四胺加完后再搅拌2～5分钟，在搅拌状态下加入乙烯基卤硅烷0.44Kg，以滴加为好，滴加同时附加冷却则更好，加入完成后再搅拌30分钟，整个过程中的反应温度应控制在-10～40℃，以室温为最好，反应完成后可进行固液分离，最好进行二次或三次，可制得收率为94%(以硅烷计)的含有40%的乙烯基三特丁基过氧硅烷的甲苯溶液，以硅烷计为1.95Kg。实施例2甲基三叔丁基过氧硅烷生产方法和乙烯甲基二叔丁基硅烷生产方法与实施例1大致相同，不同之处仅在于由于分子量差异按摩尔比将加入量相应调整。权利要求1.一种乙烯基三特丁基过氧硅烷的生产方法，其步骤为(1)向叔过氧化氢和甲苯1∶0.5～3的混合物中在冷却条件下-10～40℃加入胺类酸受体1∶0.5～4并搅拌，加入完成后继续搅拌2～5分钟；(2)在搅拌下加入卤硅烷1∶0.1～2，加入完成后再搅拌10～50分钟；(3)固液分离，液体即为含有乙烯基三特丁基过氧硅烷的甲苯溶液；上述反应所用物料比为摩尔比，其中以叔过氧化氢为1。2.根据权利要求1所述的硅烷的生产方法，其特征在于所述的胺类酸受体的加入为缓慢加入所述的卤硅烷的加入为滴加。3.根据权利要求1所述的的硅烷的生产方法，其特征在于所述的冷却条件为室温。4.根据权利要求2所述的硅烷的生产方法，其特征在于所述的冷却条件为室温。5.根据权利要求1～4中之一所述的硅烷的制备方法，其特征在于叔过氧化氢的加入量为0.676时，甲苯的加入量为1.3，胺类酸受体的加入量为0.99时，95%的卤硅烷的加入量为0.44。6.根据权利要求5所述的硅烷的生产方法，其特征在于所述的胺类酸受体的分子式为(CH2)6N4，所述的卤硅烷的分子式为CH2∶CHSi∶[OO(CH3)3]3。7.一种甲基三特丁基过氧硅烷的生产方法或一种乙烯基二叔丁基硅烷的生产方法，其步骤与权利要求1至4所述的步骤相同，其特征在于由于分子量差异，摩尔比相应调整。全文摘要乙烯基三特丁基过氧硅烷的生产方法，甲基三叔丁基过氧硅烷的生产方法，乙烯基甲基二叔丁基硅烷的生产方法。原有的生产工艺，路线复杂，分离困难，极易产生爆炸。本发明消除了这种危险而制得同样产品，其主要步骤为向叔过氧化氢和甲苯混合物中加入胺类酸受体并搅拌，然后在搅拌状态下加入卤硅烷，加完后再搅拌，反应完成后进行固液分离，液相为成品。该工艺安全节能，生产周期短，产率高，该工艺用于生产有机硅过氧硅烷类偶联剂。文档编号C07F7/18GK1085222SQ9211148公开日1994年4月13日 申请日期1992年9月30日 优先权日1992年9月30日发明者郭平欣, 金东乐, 曹金方 申请人:哈尔滨化工研究所