醛的制备方法

专利名称：醛的制备方法用酰卤，尤其是酰氯的催化氢化来制造醛的方法被称为罗森马德(Rosenmund)反应。在这个反应中还原生成的氢卤酸(盐酸)带来了一些问题。这样的话，从一方面说，产生的氢卤酸降低了所需醛的产量，这是因为反应是酸不稳定的，或者说使这个反应完全不适于制备这样的醛类;从另一方面说，不论是安全问题还是考虑到氢卤酸的腐蚀性，都需要用特殊的技术手段把氢卤酸从反应混合物中分离出来，譬如用氢气流。当不得不使用碱不稳定的酰卤时，加入常用的碱来中和氢卤酸得到的产率很低。现在发现，当有烯化氧存在时，酰卤的催化氢化法制醛就能顺利实现。由本发明提供的方法特别适用于制备酸不稳定或者碱不稳定的醛，如α-胺醛。更多的酸不稳定的醛的例子是含有酸不稳定官能团如甲氨酸酯基，例如乙-三甲基甲硅烷基乙基甲氨酸酯基，特丁基甲氨酸酯和1-甲基-1-(4-联苯基)乙基甲氨酸酯基;或者是氨基缩醛基如N-甲氧基甲氨基，三甲基乙酰氧甲氨基或者N-四氢吡喃氨基;或者是膦基氨如N-二苯基膦氨基。因此，本发明涉及在烯化氧存在时用氢气催化还原酰氯制备醛的方法。还原反应最好是用C2-6烯化氧来完成。特别是环氧丁烷，环氧丙本发明提供的方法在惰性的有机溶剂能顺利地完成。这样的溶剂有碳氢化合物如石油醚，或甲苯，还有囟代烃如二氯甲烷。然而，本发明提供的方法也可以在本身已知的罗森马德的反应条件下完成。最好这个还原反应能在室温和常压下实现。而催化剂可以用常用的贵金属催化剂，尤其是钯，便利的载体是硫酸钡或木炭。最好是使用载负在炭上的钯，例如炭上载有5%的钯。生成的醛可以在氢化后用本身已知的方式，如萃取，从反应混合物中分离出来。通过下列实施例可更详细地描述本发明。例1在3-苯基-2(S)-酞酰亚胺基丙酰氯(0.5mol)的甲苯(1200升)溶液中加入1摩尔的1，2-环氧丁烷和23.5g的Pa/C(5%的钯)。悬浮在室温和大气压下快速搅拌17小时以氢化，从而吸收了11.31升的氢气。然后，将悬浮液用助滤剂过滤，滤液用甲苯洗涤。将滤液和洗涤后的液体混合，与含0.5摩尔焦磷酸钠的1升水一起搅拌。在室温下搅拌4.5小时，各相分离。水相用500毫升的甲苯洗涤，甲苯相用350毫升的水洗涤。合并的水相用1400升的甲苯和420毫升的3N硫酸处理并在60℃下搅拌6小时。然后，各相分离，水相用500毫升的甲苯萃取，甲苯相用水洗涤。合并，用硫酸镁干燥，然后蒸发。这样就得到了97.8克(70%)的(S)-α-苯基-1，3-二氧代-2-异吲哚满基乙醛，白色固体，熔点115-117℃，[α]20D-200°(在乙酸乙酯中，含量为1%)。例23-环己基-2-(叔丁氧羰基氨基)丙醛可以按与例1相似的方法由2-叔丁氧羰基氨基-3-环己基丙酰氯制得。例3N-邻苯苯二甲酰基-异己氨醛可以按与例1相似的方法用N-邻苯二甲酰基-异己氨酰氯制得。例41-叔丁氧羰基-吡咯烷基-2-羰醛可以按与例1相似的方法由1-叔丁氧羰基-吡咯烷基-2-碳酰氯制得。权利要求1.醛的制备方法，该方法包括在烯化氧存在下用氢气催化还原酰囟化合物。2.权利要求1的方法，其中所用的烯化氧是环氧丁烷，环氧丙烷或环氧乙烷。3.权利要求1或2的方法，用来制备酸不稳定或者碱不稳定的醛，尤其是α-氨基醛。全文摘要一种在烯化氧存在下用氢气催化还原酰卤化合物来制备醛的方法。文档编号C07C45/41GK1078459SQ9310222公开日1993年11月17日 申请日期1993年3月2日 优先权日1992年3月3日发明者H·希尔佩特 申请人:霍夫曼-拉罗奇有限公司