混合含氟烯烃气合成1，1，2，2-四氟乙烷的方法

专利名称：混合含氟烯烃气合成1，1，2，2-四氟乙烷的方法技术领域：本发明涉及HFC134的合成方法，尤其是混合含氟烯烃合成HFC134的方法。1，1，2，2-四氟乙烷(即HFCl34)是一种新型的CFC12(R12)制冷剂的替代物质。它无毒、不燃，对臭氧层无破坏作用(耗竭臭氧层潜势ODP值等于0)，制冷效率高，能耗低，与现有制冷机的润滑油相容，在某些方面比目前国际上普遍认为是CFC12首选替代物的1，1，1，2-四氟乙烷(即HFCl34a)要好。日本专利(公开特许公报)平2-129131(1990年5月17日)中提到过用纯四氟乙烯作原料加氢合成HFC134的方法。该方法是将纯的C2F4和氢以1∶1至1∶1.5的比例在100～150℃和常压下通过含Pd的催化剂，生成HFC134。本发明的目的是提供一种以混合含氟烯烃气为原料合成HFCl34的方法。混合含氟烯烃气合成HFC134的方法，是用混合含氟烯烃加压催化加氢。合成HFC134的方法。采用的催化剂为含Pd1～10%(wt)的活性炭，或三氧化二铝，最好是含Pd 4～6%(wt)的活性炭，其反应温度为100～170℃，反应压力为0.1～1MPa，最好为0.4～0.6MPa。实施例含氟烯烃混合气(见表1)与氢气以1∶2～10(体积比)的比例混合，在0.5MPa的压力下通过一个装有加氢催化剂的反应管，催化剂总量250g是含钯(Pd)5%的活性炭。反应温度120～170℃，催化剂负荷为0.6ml原料/ml催化剂·分。总转化率95%，HFC134的选择性(对D2H4)为91%。产物成分见表2所示。表1 混合含氟烯烃的成分(mole%)C2F4C2H2F2C2HF3C3F698.6 0.4 0.3 0.7表2 反应产物的成分(mole%)C2F4HFCl34 HFCl34a HFCl43 HFCl52a HCF2364.9 89.7 3.9 0.41 0.27 0.6本发明的优点1.原料价格较便宜，使HFC134的价格较有竞争力。2.合成产物的分离较合成前混合含氟烯烃(包括C2F4、C2HF3、C2H2F2等)的分离与C2F4提纯要简单。3.纯四氟乙烯(C2F4)极易爆聚，难以实现加压下的加氢，且容易堵塞管道及反应器。混合气加氢则可以采用加压加氢。提高加氢效率。4.同时生产不同沸点的系列制冷工质(如HFC152a，HFC143，HFC125等)，这些工质的ODP值均等于0，也都非常有价值。权利要求1.一种混合含氟烯烃气合成HFC134的方法，其特征在于用混合含氟烯烃加压催化加氢合成HFC134。2.根据权利要求1所述的一种合成HFCl34的方法，其特征在于所用的催化剂为含钯(Pd)1～10%(wt)的活性炭或三氧化二铝。3.根据权利要求1或2所述的一种合成HFC134的方法，其特征在于所说催化剂最好为含Pd4～6%(wt)的活性炭。4.根据权利要求1所述的一种合成HFC134的方法，其特征在于所说的反应温度为100～170℃，反应压力为0.1～1MPa。5.根据权利要求1或4所述的一种合成HFC134的方法，其特征在于所说反应压力0.4～0.6MPa较合适。全文摘要本发明公开了一种混合含氟烯烃气合成HFCl34的方法，它是用混合含氟烯烃加压催化加氢合成HFCl34。所用的催化剂为含钯(Pd)1～10％(wt)的活性炭或三氧化二铝。其中含Pd4～6％(wt)的活性炭最好。反应温度为100～170℃，反应压力为0.1～1MPa。本发明原料价格较便宜，使HFCl34的价格较有竞争力。合成产物的分离较合成前混合含氟烯烃(包括C文档编号C07C17/354GK1086802SQ9310614公开日1994年5月18日 申请日期1993年5月21日 优先权日1993年5月21日发明者张未星, 吴兆立 申请人:浙江大学