芳香羧酸的制备方法

专利名称：芳香羧酸的制备方法技术领域：本发明是一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法。芳香羧酸( )的制备在国内外均有研究，据美国专利US4866204报导，它采用四苯基卟啉铁作催化剂，利用氧气氧化甲苯得到芳香羧酸，其缺点是采用催化剂，价格昂贵，反应时间长，需18小时，才能反应完毕，此法对具有吸电子基团的取代甲苯氧化不完全，转化率低。国内曾对有吸电子基团的甲苯氧化进行过研究，采用高锰酸钾氧化法和重铬酸钠氧化法，其收率也低，而且在废水中存在大量的有毒重金属物质，严重污染环境。其他方法所采用的是含氧气体进行气液两相氧化，工艺过程复杂，不易控制。本发明是提供一种产品含量高、收率高、反应时间短的芳得羧酸的制备方法。本发明是这样实施的芳香羧酸其分子结构式为 的制备方法是以甲苯衍生物(通式为 ，R为吸电子基团)为原料，以稀硝酸为氧化剂，经高温、高压氧化反应而得芳香羧酸，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm2，反应时间为1-5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。其反应式为 该制备方法不用催化剂，它采用稀硝酸作强氧化剂，反应完全、收率高、无其它副反应、工艺过程简单、易于控制、反应生成物无其他杂质，因此使产品纯度高，与其他工艺相比，反应时间大大缩短。不存在重金属离子对环境的污染。芳香羧酸是制医药的一种重要中间体。本发明的工艺流程如下 以下对本发明作过一步详细说明芳香羧酸的制备方法是以甲苯衍生物(通式为 )为原料，以稀硝酸为氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其分子结构式为 ，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm2，其最佳压力为15-25kgf/cm2，反应时间为1-5小时，稀硝酸的浓度(重量百分比)为5%-35%，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。甲苯衍生物(通式为 )取代基R为-Cl(氯基)、NO2(硝基)、-CN(氰基)，取代基R可为一个或二个，取代基的位置为邻位或间位或对位。实施例如下实施例1在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份邻氯甲苯，在搅拌下升温至170℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，保温反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干得邻氯苯甲酸72.8份，收率为99.1%，纯度为99%以上。实施例2在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份对氯甲苯，在搅拌下升温至160℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应一小时，反应完毕，冷却、过滤、洗涤、烘干，得对氯苯甲酸72.5份，收率为98.7%，纯度为99%以上。实施例3在高压钣庆锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份对硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃。反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到对硝基苯甲酸72.6份，收率为99.3%，纯度为99%以上。实施例4在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份间硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到间硝基苯甲酸71.8份，收率为98.2%，纯度为99%以上。实施例5在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和76份2.4-二氯甲苯，在搅拌下升温至230℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应3小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到2.4-二氯苯甲酸84.0份，收率为93.1%，纯度为98%以上。权利要求1.一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法，其分子结构式为 ，其特征在于该法以甲苯衍生物(通式为 )为原料，以稀硝酸为氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其反应温度为130--260℃，反应压力为10--30kgf/cm2，反应时间为1--5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于稀硝酸的浓度(重量百分比)为5%-35%。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于反应压力的最佳值为15-25kgf/cm2。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于甲苯衍生物(通式为 )取代基R为-Cl(氯基)、-NO2(硝基)、-CN(氰基)，取代基R可为一个或二个，取代基R的位置为邻位或间位或对位。全文摘要一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法，它以甲苯衍生物为原料，以稀硝酸，氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其分子式为文档编号C07C63/10GK1104626SQ93115660公开日1995年7月5日 申请日期1993年12月29日 优先权日1993年12月29日发明者王旗 申请人:王旗