杂环化合物的制作方法

专利名称：杂环化合物的制作方法技术领域：本发明涉及具有杀线虫、杀虫、杀螨和杀菌活性的新型嘧啶衍生物，及其制备方法，含该衍生物的组合物，用该衍生物杀死或控制线虫、昆虫或螨虫的方法，以及使用该衍生物消灭霉菌的方法。US5075316和欧洲专利申请号36389和33195揭示的嘧啶化合物从各种角度带有连接硫的取代基。然而没有一份说明书揭示氟链烯硫基取代的嘧啶或杀线虫活性。US 3223707 揭示2-(3，4，4-三氟丁-3-烯硫代)嘧啶和低级烷基取代衍生物抗Meloidgyne spp.(根结线虫属Meloidogyne)的活性。本发明涉及新型取代的(4，4-二氟丁-3-烯硫代)嘧啶及其氧化的衍生物，它对广谱线虫的杀线虫活性水平，以及杀虫活性(包括全身活性)和杀菌活性水平显示出极大的改进。本发明提出一种通式(Ⅰ)的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n选自0、1和2;R2、R3和R4任意选自氢、烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷基、环烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳氧基、任选取代的芳烷氧基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、羟烷基、烷氧烷基、烷基硫基、链烯硫基、炔基硫基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、卤代链烯基氧基、卤代炔基氧基、卤代烷硫基、卤代链烯硫基、卤代炔基硫基、卤素、羟基、氰基、硝基、-NR5R6、-NR7COR8、-NR9SO2R10、-N(SO2-R11)(SO2-R12)、-COR13、-CONR14R15、-COOR10、-OCOR17、-OSO2R18、-SO2NR19R20、-SO2R21、-SOR22、-CSNR23R24、-SiR25R26R27、-OCH2CO2R28、-OCH2CH2R29、-CONR30SO2R31、-SO2Z或相邻一对R2、R3和R4连在一起形成稠环的5-或6-节碳环或杂环的环;R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31任意选自氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、任意取代的芳基和任意取代的芳烷基;和Z为卤素。当R2-R31的任一个是烷基时，烷基可以是直链也可以是支链并且最好是C1-6的烷基，特别是C1-4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异-丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基或叔-丁基。当R2-R31任意一个是链烯基或炔基时，都可以是直链或支链并且最好是C2-6链烯基或C2-C6炔基，例如乙烯基、烯丙基、丁-3-烯基、3-甲基-丁-3-烯基、乙炔基或炔丙基。当R2-R4任何一个是环烷基或烷基环烷基时，最好是C3-6环烷基或C4-7烷基环烷基，例如环丙基、环戊基、环己基或甲基环丙基。当R2-R31任何一个是任意取代的芳基或任意取代的芳烷基时，最好是任意取代的苯基或任意取代的苯基-C1-2-烷基，其中优选的任意取代是一种或多种选自下列的取代基，其中卤素如氯、氟或溴，C1-4烷基如甲基或乙基，C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4的卤代烷基、如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基，如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基或硝基，例如苯基、苄基、4-甲基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲苯基、4-氯苄基、4-氟苄基、3-三氟甲基苄基、4-三氟甲基苄基、4-硝基苄基或4-甲基苄基。当R2-R4任何一个是任意取代的芳氧基或任意取代的芳基烷氧基时，最好它是任意取代的苯氧基或任意取代的苯基-C1-2-烷氧基，其中最好的任意取代是选自下列的一种或多种取代基卤素如氯、氟或溴，C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基，例如苯氧基、苯甲氧基、4-甲基苯氧基、4-氯苯氧基、4-氟苯氧基、4-硝基苯氧基、3-三氟甲基苯氧基、4-三氟甲基苯氧基、4-氯苯甲氧基、4-氟苯甲氧基、3-三氟甲基苯甲氧基、4-三氟甲基苯甲氧基、4-硝基苯甲氧基或4-甲基苯甲氧基。当R2-R31任何一个是卤代烷基、卤代链烯基或卤代炔基时，它都可能含有一个或多个选自氯、氟或溴的卤素原子，和烷基、链烯基或炔基部分可以是直链或支链并且最好是C1-6烷基、尤其是C1-4烷基，C2-6链烯基或C2-6炔基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、2，2-二氟乙烯基、3，3-二氯丙-2-烯基、2-氯丙-2-烯基、3，4，4-三氟丁-3-烯基、4-氟丁-3-烯基、4，4-二氟丁-3-烯基或3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯基。当R2-R4任意一个是烷氧基、链烯基氧基、炔基氧基、羟烷基或烷氧基烷基时，它都可能是直链或支链并且最好是C1-6烷氧基、例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异-丙氧基、正-丁氧基、异-丁氧基、仲-丁氧基或叔-丁氧基、C2-6链烯基氧基，例如乙烯基氧基、烯丙基氧基、丁-3-烯基氧基或3-甲基丁-3-烯基氧基，C2-6炔基氧基，例如炔丙基氧基、羟基-C1-6-烷基，例如羟甲基、2-羟乙基或3-羟丙基、C2-6烷氧基烷基，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基或乙氧基甲基、或C3-6二烷氧基烷基，例如二甲氧基甲基或二乙氧基甲基。当R2-R4任意一个是卤代烷氧基、卤代链烯基氧基或卤代炔基氧基时，它可以含有一个或多个选自氯、氟或溴的卤原子，和烷氧基、链烯基氧基或炔基氧基，部分可以是直链也可以是直链或支链并且最好是C1-6烷氧基、C2-6链烯基氧基或C2-6炔基氧基，例如三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2，2-二氟乙烯基氧基、3，4，4-三氟丁-3-烯基氧基、4-氟丁-3-烯基氧基、4，4-二氟丁-3-烯基氧基、3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯基氧基、2-氯丙-2-烯基氧基或3，3-二氯丙-2-烯基氧基。当R2-R4任何一个是烷基硫代基、链烯基硫代基或炔基硫代基时，烷基、链烯基或炔基部分最好是C1-6烷基，尤其是C1-4烷基、C2-6链烯基或C2-6炔基，例如甲硫基、乙硫基、正-丙硫基、异-丙硫基、正-丁硫基、异-丁硫基、仲-丁硫基、叔-丁硫基、烯丙基硫代基、丁-3-烯基硫代基、3-甲基丁-3-烯基硫代基或炔丙基硫代基。当R2-R4的任何一个是卤代烷基硫代基、卤代链烯基硫代基或卤代炔基硫代基时，它可以含有一个或多个选自氯、氟或溴的卤原子，并且烷基、链烯基或炔基部分最好是C1-6烷基、尤其是C1-4烷基、C2-6链烯基或C2-6炔基，例如氟代甲硫基、二氟代甲硫基、三氟代甲硫基、三氯代甲硫基、二氟代乙硫基、2，2，2-三氟代乙硫基、3-氟-正-丙硫基、五氟代乙硫基、2-氯丙-2-烯基硫代基、3，3-二氯丙-2-烯基硫代基、3，4，4-三氟丁-3-烯基硫代基、4-氟丁-3-烯基硫代基、4，4-二氟丁-3-烯基硫代基或3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯基硫代基，当R2-R4任何一个是卤素时，它最好是氟、氯、溴或碘。当R2-R4任何一个是基团-NR5R6时，最好是-NH2、C1-6烷氨基，例如甲氨基或乙氨基，或二-(C1-6烷基)-氨基，例如二甲氨基或二乙氨基。当R2-R4任何一个是基团-NR7COR8时，最好是-NHCHO、C2-6酰氨基或任意取代的苯甲酰氨基，例如-NHCOCH3、-NHCOC2H5、苯甲酰氨基或任意为一个或多个取代基取代的苯甲酰氨基，取代基选自卤素如氯、氟或溴、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基。当R2-R4任何一个是基团-NR9SO2R10时，最好是C1-6链烷磺酰氨基，例如-NHSO2CH3或-NHSO2C2H5。当R2-R4任何一个是基团-N(SO2R11)(SO2R12)时，最好是二-(C1-6链烷磺酰基)氨基，例如-N(SO2CH3)2或-N(SO2C2H5)2。当R2-R4任何一个是基团-COR13时，最好是甲酰，C2-6酰基或任意取代的苯甲酰基，例如乙酰、丙酰、正-丁酰、苯甲酰基或任意为一个或多个取代基取代的苯甲酰基，取代基选自卤素如氯、氟或溴、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基，例如4-氯苯甲酰基、4-氟苯甲酰基、4-溴苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基或4-三氟甲基苯甲酰基。当R2-R4任何一个是基团-CONR14R15时，最好是-CONH2、N-(C1-6烷基)甲酰氨基，例如-CONHCH3、-CONHC2H5或-CONHCH2CH2CH3或N，N-二-(C1-6烷基)甲酰氨基，例如-CON(CH3)2、-CON(CH3)(C2H5)或-CON(C2H5)2。当R2-R4任何一个是基团-COOR16时，最好是COOH、C1-6烷氧羰基、例如甲氧羰基或乙氧羰基，C1-6卤代烷氧羰基，例如2-氟乙氧基羰基或C2-6卤代链烯氧基羰基，例如3，4，4-三氟丁-3-烯基氧羰基、4-氟丁-3-烯基氧羰基、4，4-二氟丁-3-烯基氧羰基或3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯基氧羰基。当R2-R4任何一个是基团-OCOR17时，最好是C2-6酰氧基或任意取代的苯甲酰氧基，例如-OCOCH3、-OCOC2H5，苯甲酰氧基或任意为一个或多个取代基取代的苯甲酰氧基，取代基选自卤素如氯、氟或溴、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基，C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基。当R2-R4任何一个是基团-OSO2R18时，最好是C1-6链烷磺酰氧基或任意取代的苯磺酰氧基，例如甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、苯磺酰氧基或任意为一个或多个取代基取代的苯磺酰氧基，取代基选自卤素如氯、氟或溴、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氟甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基，例如4-甲基苯磺酰氧基。当R2-R4任何一个是基团-SO2NR19R20时，最好是-SO2NH2、C1-6烷氨基磺酰基，例如-SO2NHCH3或-SO2NHC2H5或二-(C1-6烷基)氨基磺酰基，例如-SO2N(CH3)2或-SO2N(C2H5)2。当R2-R4任何一个是基团-SO2R21时，最好是C1-6链烷磺酰基、C1-6卤代链烷磺酰基或任意取代的苯磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯磺酰基或任意为一个为多个取代基取代的苯磺酰基，取代基选自卤素如氯、氟或溴、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基或乙氧基、C1-4卤代烷基如氯甲基、氯甲基、三氟甲基或2，2，2-三氟乙基、C1-4卤代烷氧基如三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基、羟基、氰基和硝基，例如4-甲基苯磺酰基。当R2-R4的任何一个是基团-SOR22时，最好是C1-6链烷亚硫酰基，例如甲基亚硫酰基或乙基亚硫酰基、或C1-6卤代链烷亚硫酰基，例如三氟甲基亚硫酰基。当R2-R4的任何一个是基团-CSNR23R24时，最好是-CSNH2、-CSNHCH3或-CSNH(CH3)2。当R2-R4的任何一个是基团-SiR25R26R27时，最好是三-(C1-6烷基)甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基。当R2-R4的任何一个是基团-OCH2CO2R28时，最好是C1-6烷氧基羰基甲氧基，例如甲氧基羰基甲氧基或乙氧基羰基甲氧基。当R2-R4的任何一个是基团-OCH2CH2CO2R29时，最好是C1-6烷氧基羰基乙氧基，例如甲氧基羰基乙氧基或乙氧基羰基乙氧基。当R2-R4的任何一个是基团-CONR30SO2R31时，最好是N-(C1-6链烷磺酰基)羧基酰氨基或N-(C1-6烷基)-N-(C1-6链烷磺酰基)羧基酰氨基，例如N-(甲基磺酰基)羧酰氨基或N-甲基-N-(甲基磺酰基)羧酰氨基。当R2-R4的任何一个是基团-SO2Z时，最好是-SO2F、-SO2Br或-SO2Cl。当相邻一对R2、R3和R4连在一起形成稠合的5-或6-节碳环或杂环时，连在一起的一对取代基最好是-(CH2)3-、-(CH2)4、-CH＝CH-CH＝CH-、任意为一个或两个卤原子取代的-O-CH2-O-，例如-O-CHF-O-或-O-CF2-O-、-O-CH(CH3)-O-、-O-C(CH3)2-O-或-O-(CH2)2-O-，由此形成的稠环最好含两个氧原子和任意为一个或多个卤素或甲基取代的5-或6-节杂环的或5-或6-节碳环的环。由此，在另一方面本发明提供一种通式(Ⅰ)的化合物，其中R’是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n是0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、C4-7烷基环烷基、任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基和硝基取代的苯基、任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苯基-C1-2-烷基、任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苯氧基、任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苯氧基-C1-2-烷氧基、C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6炔氧基、羟基-C1-6-烷基、C2-6烷氧烷基、C3-6二烷氧烷基、C1-6烷基硫代基、C2-6链烯基硫代基、C2-6炔基硫代基、C1-6卤代烷基、C2-6卤代链烯基、C2-6卤代炔基、C1-6卤代烷氧基、C2-6卤代链烯基氧基、C2-6卤代炔氧基、C1-6卤代烷基硫代基、C2-6卤代链烯基硫代基、C2-6卤代炔基硫代基、卤素、羟基、氰基、硝基、-NR5R6、-NR7COR8、-NR9SO2R10、-N(SO2-R11)(SO2-R12)、-COR13、CONR14R15、-COOR16、-OCOR17、-OSO2R18、-SO2NR19R20、-SO2R21、-SOR22、-CSNR23R24、-SiR25R26R27、-OCH2CO2R28、-OCH2CH2CO2R29、-CONR30SO2R31、-SO2Z或相邻一对R2、R3用R4当连在一起时形成稠环的含两个氧原子和任意为一个或多个卤素或甲基取代的5-或6-节杂环，或5-或6-节碳环。R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31任意选自氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C1-6卤代烷基、C2-6卤代链烯基、C2-6卤代炔基、任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基、取代的苯基和任意为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苄基;和Z是氟、氯或溴。本发明特别感兴趣的另外一组化合物是通式(Ⅰ)的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n是0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-4烷基如甲基或乙基、C2-6链烯基如烯丙基、丁-3-烯基或3-甲基丁-3-烯基、C2-6炔基如乙炔基或炔丙基、C3-6环烷基如环丙基、C4-7烷基环烷基如1-甲基环丙基、任意由氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基，如苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基或4-硝基苯基、任意为氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苄基，如苄基、4-氯苄基、4-氟苄基、3-三氟甲基苄基、4-三氟甲基苄基、4-甲基苄基或4-硝基苄基、任意为氯、氟、甲基、三氟甲基或硝基取代的苯氧基，如苯氧基、4-氯苯氧基、4-氟苯氧基、3-三氟甲基苯氧基、4-三氟甲基苯氧基、4-甲基苯氧基或4-硝基苯氧基、任意被氯、氟、甲基、三氟甲基或硝基取代的苯甲氧基，如苯甲氧基、4-氯苯甲氧基、4-氟苯甲氧基、3-三氟甲基苯甲氧基、4-三氟甲基苯甲氧基、4-甲基苯甲氧基或4-硝基苯甲氧基、C1-4烷氧基如甲氧基、乙氧基、异-丙氧基、正-丙氧基或仲-丁氧基、C2-6链烯氧基如烯丙氧基、丁-3-烯基氧基或3-甲基丁-3-烯基氧基、C2-4炔基氧基如炔丙基氧基、羟基-C1-4烷基如羟甲基、2-羟乙基或3-羟丙基、C2-4烷氧基烷基如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、C3-6二烷氧基烷基如二甲氧基甲基、C1-4烷基硫代基如甲硫基或乙硫基、C2-6链烯基硫代基如烯丙基硫代基、丁-3-烯基硫代基或3-甲基丁-3-烯基硫代基、C2-4炔基硫代基如炔丙基硫代基、C1-4氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基或2-氟乙基、C1-4氯烷基如氯甲基、二氯甲基或三氯甲基、C2-6氟链烯基如2，2-二氟乙烯基、3，4，4-三氟丁-3-烯基、4，4-二氟丁-3-烯基或4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基、C2-4氯链烯基如3，3-二氯丙-2-烯基或2-氯丙-2-烯基、C1-4氟代烷氧基如氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基、2-氟代乙氧基或1，1，2，2-四氟代乙氧基、C1-4氯烷氧基如三氯甲氧基、C2-6氟代链烯基氧基如3，4，4-三氟丁-3-烯基氧基、4，4-二氟丁-3-烯氧基或4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基氧基、C2-4氯代链烯基氧基如2-氯代丙-2-烯基氧基或3，3-二氯丙-2-烯基氧基、C1-4氟烷基硫基如氟代甲硫基、二氟代甲硫基、三氟代甲硫基或2-氟代乙硫基、C1-4氯烷基硫代基如三氯代甲硫基、C2-6氟链烯基硫基如3，4，4-三氟丁-3-烯基硫基、4，4-二氟丁-3-烯基硫基或4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基硫基、C2-4氯链烯基硫基如2-氯丙-2-烯基硫基或3，3-二氯丙-2-烯基硫基、氯、氟、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、-NHR5其中R5是C1-4烷基，如甲氨基或乙氨基、-NR5R6其中R5和R6是C1-4烷基如二甲氨基或二乙氨基、-NR7COR8其中R7是氢和R8是氢或C1-4烷基，如甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基或苯甲酰氨基、-NR9SO2R10其中R9是氢和R10是C1-4烷基，如甲基磺酰氨基或乙基磺酰氨基、-N(SO2-R11)(SO2-R12)其中R11和R12是C1-4烷基如N，N-二(甲基磺酰)氨基或N，N-二-(乙基磺酰)氨基、-COR13其中R13是氢或C1-4烷基如甲酰、乙酰或丙酰、-CONR14R15其中R14和R15是氢或C1-4烷基、如羧基酰氨基、N-甲基羧基酰氨基、N-乙基羧基酰氨基、N，N-二甲基羧基酰氨基、N-甲基-N-乙基羧基酰氨基、N，N-二乙基羧基酰氨基或N-(正-丙基)羧基酰氨基、-COOR16其R16是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-6氟代链烯基，例如-COOH、2-氟乙氧基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、3，4，4-三氟丁-3-烯基氧基羰基、3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯基氧基羰基或4，4-二氟丁-3-烯基氧基羰基、-OCOR17其中R17是C1-4烷基如甲氧基羰基氧基或乙氧基羰基氧基、-OSO2R18其中R18是C1-4烷基如甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基、-SO2NR19R20其中R19和R20是氢或C1-4烷基如-SO2NH2、N，N-二甲氨基磺酰基或N，N-二乙氨基磺酰基、-SO2R21其中R21是C1-4烷基或C1-4卤代烷基如甲基磺酰基、乙基磺酰基或三氟甲基磺酰基、-SOR22其中R22是C1-4烷基或C1-4卤代烷基如甲亚硫酰基、乙亚硫酰基或三氟甲亚硫酰基、-CSNR23R24其中R23和R24是氢或C1-4烷基如-CSNH2、-CSNH(CH3)或-CSN(CH3)2、-SiR25R26R27其中R25、R26和R27是C1-4烷基如三甲基甲硅烷基、-OCH2CO2R28其中R28是C1-4烷基如-OCH2CO2CH3或-OCH2CO2CH2CH3、其中R30是氢和R31是C1-4烷基如N-(甲基磺酰)-羧基酰氨基、-SO2F、或当连在一起的相邻一对R2、R3和R4是-(CH2)3-;-(CH2)4-、-CH＝CH-CH＝CH-，任意为一个或两个卤原子取代的-O-CH2-O-，例如-O-CHF-O-或-O-CF2-O-、-O-CH(CH3)-O-、-O-C(CH3)2-O-或-O-(CH2)2-O-。本发明特别感兴趣的另外一组化合物是通式(Ⅰ)的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n是0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-4烷基如甲基或乙基、任意被氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、如苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基或4-硝基苯基、C1-4烷氧基如甲氧基、乙氧基、异-丙氧基、正-丙氧基或仲-丁氧基、C1-4氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基或2-氟乙基、C1-4氟烷氧基如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基或1，1，2，2-四氟乙氧基、氯或-COOR16其中R16是C1-4烷基，如甲氧基羰基或乙氧基羰基。通式(Ⅰ)化合物按照基团R1在嘧啶环上的取代位置可分成三类。用通式(ⅠA)、(ⅠB)和(ⅠC)说明。本发明特别感兴趣的化合物是通式(ⅠA)或通式(ⅠB)的化合物，其中R2-R4、n和Z具有上文指定的任何含义。本发明特别感兴趣的另外一组化合物是通式(ⅠA)和(ⅠB)的化合物，其中R2-R4、n和Z具有上文指定的任何含义，但须至少一个R2-R4基团是氢。本发明特别感兴趣的另一组化合物是通式(Ⅰ)的化合物，其中R1-R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0。通式(Ⅰ)中的n为1的这些化合物在氧化的硫原子上显示立体异构现象。本发明范围可被理解包括所有本发明任何化合物的各个异构体，和所有异构体的混合物，包括外消旋化合物在内。本发明通式(Ⅰ)化合物的实例列于表1中。 通式(Ⅰ)的化合物，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0，它可通过相应式(Ⅲ)化合物的脱去溴化氢作用制备，例如，例如通过用碱如碱金属氢氧化物(例如钾或钠氢氧化物)或叔胺(例如1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯)在惰性溶剂存在下(例如二甲基甲酰胺)处理通式(Ⅲ)化合物，通式(Ⅲ)化合物的制备可由相应通式(Ⅱ)的巯基(硫醇)化合物通过通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅳ)化合物反应，其中L是易置换的离去基团如碘、甲基磺酰氧基及尤其是对-甲苯磺酰氧基，在适于该置换反应的已知技术条件下，例如在弱碱如碱金属碳酸盐(例如钾或钠碳酸盐)存在下，在惰性溶剂中温度范围为40℃-100℃，最通用的是合适惰性溶剂如丙酮(其沸点在此范围内)的回流温度下。通式(Ⅳ)化合物可通过下列反应顺序制备。丙烯酸(CH2＝CHCO2H，市售可得到)与二溴二氟甲烷(CF2Br2)在Rong和Keesc于Tetrahedon Letters，1990，5615页中所述的条件下，有丙烯腈、水、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)和碳酸氢钠存在下进行反应，可得到通式(Ⅴ)的化合物。然后通过通式(Ⅴ)的化合物，在酸基还原成伯醇的已知技术条件下，例如使用氢化锂铝在惰性溶剂如四氢呋喃存在下可制备通式(Ⅵ)的化合物。通式(Ⅳ)化合物的制备是用通式(Ⅵ)化合物，通过伯羟基转化成可置换离去基团的标准方法进行的。在通式(Ⅳ)化合物的情况下，当L是甲基磺酰氧基或对-甲苯磺酰氧基时，通式(Ⅵ)化合物可与甲基磺酰氯或对-甲苯磺酰氯反应。在通式(Ⅳ)化合物的情况下，当其中L是碘时，通式(Ⅵ)化合物可与碱金属碘化物(例如碘化钠或碘化钾)在酸性条件下起反应。一种制备通式(Ⅰ)化合物的优选方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0，该法是通过将通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅶ)化合物进行反应，其中Ra是C1-4烷基，特别是甲基、或被C1-4烷基，尤其是对一甲苯基任意取代的苯基，在适于该置换反应的已知技术的条件下，例如存在弱碱如碱金属碳酸盐(例如钾或钠碳酸盐)，在惰性溶剂中，温度范围为40℃-100℃，最通用的是在合适惰性溶剂如丙酮(其沸点在该范围内)的回流温度下。制备通式(Ⅶ)化合物可按下列反应顺序。在加成反应的标准条件下，使溴化氢与市售可得到的通式(Ⅷ)化合物起反应，例如将溴化氢气体通入惰性溶剂中的通式(Ⅷ)化合物的溶液中，可得到通式(Ⅸ)化合物。然后使通式(Ⅸ)化合物与通式为RaSO3H的磺酸银盐反应，其中Ra具有上文指定的含义，例如对-甲苯磺酸的银盐(甲苯磺酸银)，最好在避光的惰性溶剂中，即可得到相应的通式(Ⅹ)化合物。通式(Ⅹ)化合物的脱溴氟作用，例如通过与锌反应，最好在合适的催化剂如碘存在下，可得到通式(Ⅶ)化合物，其中Ra具有上文指定的含义。制备通式(Ⅰ)化合物的另一方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0，是通过通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅸ)化合物的反应，例如在碱如碱金属碳酸盐(例如钠或钾碳酸盐)存在下，在惰性溶剂中，可得到相应通式(Ⅺ)的化合物，其中R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义。然后，通过上述由相应通式(Ⅹ)化合物制备通式(Ⅶ)化合物的脱溴氟反应将通式(Ⅺ)化合物转化成相应通式(Ⅰ)化合物。制备通式(Ⅰ)化合物的另一方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定含义且n为0，与Hayashi等人(Chemistry Letters，1979，P983-986)的相类似，该文献公开了醛与适当卤化的甲烷在锌粉和三苯基膦存在下于二甲基乙酰胺内反应可得到乙烯基卤。因此，第一步包括合适取代的通式(Ⅱ)化合物在碱如碳酸盐(例如碳酸钾)存在下和在惰性溶剂中(例如丙酮)与2-(2-溴乙基)-1，3-二氧戊烷反应生成相应的二氧戊烷。第二步包括用含水酸，例如盐酸在有或没有惰性共溶剂下(例如四氢呋喃)处理二氧戊烷而生成相应的氧代丙基硫代嘧啶。最后，将氧代丙基硫代嘧啶在存在膦试剂(例如三苯基膦和锌粉)的惰性溶剂(例如二甲基乙酰胺)中与二溴二氟甲烷反应。通式(Ⅱ)的两种化合物，2-(2-溴乙基)-1，3-二氧戊烷和二溴二氟甲烷可按本文描述的常规方法或由市场上得到。因此在另一方面本发明提供一种通式(Ⅰ)化合物的制备方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0，该法包括将相应于通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅳ)化合物(其中L是易置换的离去基团)起反应的步骤，得到通式(Ⅲ)化合物，随后在碱存在下将通式(Ⅲ)化合物脱溴化氢作用的步骤。还有一方面是本发明提供一种通式(Ⅰ)化合物其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0的制备方法，该法包括将通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅶ)化合物进行反应，其中Ra是C1-4烷基或任意为C1-4烷基取代的苯基。再一个方面是本发明提供一种制备通式(Ⅰ)化合物的方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义且n为0，该法包括通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅸ)化合物反应而得到通式(Ⅺ)化合物的步骤，接着是通式(Ⅺ)化合物脱溴氟作用的步骤。按本文描述的通式(Ⅰ)的许多化合物也可由通式(Ⅰ)的其它化合物使用标准化学方法通过适当的R2、R3和R4取代基的转化来制备。许多这样的方法描述于实验例中，并且通常被用于类似的转化，由此提供了制备适当通式(Ⅰ)化合物另外类似的方法。本领域一般技术人员清楚通式(Ⅱ)化合物在等同物巯基和硫酮形式中间存在互变平衡，为方便起见，本文所述化合物除另有说明外是指其巯基形式，同样地，通式(Ⅰ)、(ⅠA)、(ⅠB)、(ⅠC)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅺ)的化合物，其中R2-R4中的一个或多个代表嘧啶环上2、4或6位上的羟基，在等同物羟基和氧代形式间存在互变平衡。通式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅶ)、(Ⅹ)和(Ⅺ)化合物以前未曾报导过。因此，本发明第五方面是提供，通式(Ⅲ)化合物，其中R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义;通式(Ⅳ)化合物，其中L是易置换的离去基团;通式(Ⅶ)化合物，其中Ra是C1-4烷基或任意用C1-4烷基取代的苯基;通式(Ⅹ)化合物，其中Ra是C1-4烷基或任意为C1-4烷基取代的苯基;和通式(Ⅺ)化合物，其中R2、R3、R4和Z具有上文指定的任何含义。通式(Ⅱ)化合物可市售得到或按已知技术的标准方法由市售可得到的产物母体制备。制备通式(Ⅱ)相关化合物及其产物母体的典型方法可在下列一般性参考文献中找到The Pyrimidines，D J Brown (Published by Wiley，1962);The Chemistry of Heterocyclic Compounds，Vol 16，Supplement Ⅰ and Suppplement Ⅱ (Edited by AWeissberger)。选择最合适方法取决于所需特殊取代模式和所属领域的一般技术人员根据标准方法能很容易地确定。在实验例中提供了许多容易或市售可得到产物母体的通式(Ⅱ)化合物合适的制备方法。本文未说明的其它方法可由与其类似的或由其它已知方法获得。用于制备通式(ⅠA)化合物(其中n为0)特别有利的可代替以上所述的方法，是直接取代通式(Ⅻ)化合物，或最好取代其盐，尤其是卤化物如溴化物或碘化物盐，或C1-4链烷磺酸盐或C1-4烷基苯磺酸盐如甲磺酸盐或对-甲苯磺酸盐，也有利于用制备嘧啶的标准合成方法制备硫脲，是通过将硫脲与合适的双官能团化合物反应制得的。在下面的实验例中给出了这些方法的实例，因此，本发明在另一方面是提供通式(Ⅻ)化合物或卤化物、C1-4链烷磺酸盐或其C1-4链烷苯磺酸盐。通式(Ⅰ)化合物，当R1、R2、R3、R4和Z具有上文限定的含义且n为1或2时，其制备是使用常规方法，例如用合适的氧化剂在惰性有机溶剂中处理氧化相应取代的通式(Ⅰ)化合物(n为0)。通常，用1当量的合适氧化剂氧化通式(Ⅰ)化合物可得到n为1的相应化合物，而用2当量的氧化剂氧化可得到n为2的相应化合物。合适的氧化剂包括有机和无机过氧化物如过氧羧酸或其盐，例如，间一氯代过苯甲酸、过苯甲酸、单过氧一苯二甲酸镁或过一硫酸钾或高碘酸钠。因此，本发明另一方面提供一种制备通式(Ⅰ)化合物的方法，当n为1或2和R1、R2、R3、R4和Z具有上文限定的含义时，该法包括氧化n为0的通式(Ⅰ)相应取代的化合物。通式(Ⅰ)化合物是杀线虫的因而能用于控制作物幼苗中的线虫。因此，本发明另一方面是提供杀死或控制线虫的方法，该法包括将有效量的本文限定的通式(Ⅰ)化合物施于害虫所在地或对害虫侵袭敏感的植物上。术语“控制”这种为非致死效量，其结果防止寄主植物的损坏和限制线虫数目的增长。这些效果可能是化学诱导位向消失、活动抑制或孵化防止或诱导的结果。化学处理对于线虫的发育或繁殖也有有害的作用。本发明化合物可用于抗植物寄生线虫和自由生活在土壤中的线虫。植物-寄生线虫的实例是外寄生物，例如剑线虫属(Xiphinema spp.)，长针线虫属(Longidorus spp.)，克氏线虫属(Trichodorus spp.);半一内寄生物，例如垫刃线虫属(Tylenchulus spp.);迁移内寄生物，例如单地垫刃线虫属(Pratylenchus spp.)，内侵线虫属(Radopholus spp.)和盾状线虫属(Scutellonema spp);定居内寄生物，例如异皮线虫属(Heterodera spp.)，Globodera spp根结线虫属(Meloidogyne spp.)和茎和叶内寄生物，例如双垫刃属(Ditylenchus spp.)，滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)和Hirshmaniella spp.。通式(Ⅰ)化合物显示抗不同类型线虫包括胞线虫的活性。通式(Ⅰ)化合物也可用于消灭和控制害虫如鳞翅目、双翅目、同翅目和鞘翅目(包括长角叶甲即Corn rootworms)还有其它的无脊椎的害虫例如蜱螨类害虫的蔓延。通过使用本发明的化合物欲消灭和控制的昆虫和蜱螨类害虫包括与农业(该术语包括信用作物和纤维产物的生长)，园艺和畜牧业、林业、植物源产品和储存，如水果、谷物和木材有关的害虫，还有与人和动物疫病传播有关的害虫。用通式(Ⅰ)化合物控制的昆虫和蜱螨类害虫的例子包括Myzus persicae(aphid)桃蚜Aphis gossypii(aphid)棉蚜Aphis fabae(aphid)甜莱蚜Megoura viceae(aphid)巢莱修屋蚜Aedes aegypti(mosquito)Anopheles spp.(mosquitos)按蚊属Culex spp.(mosqutios)库蚊属Dysdercus fasciatus(capsid)带纹棉红蝽Musca domestica(housefly)家蝇Pieris brassicae(white butterfly)大菜粉蝶Plutella maculipennis(diamond back moth)小菜蛾Phaedon cochleariae(mustard beetle)辣根 叶虫Aonidiella spp.(scale insects)肾圆盾蚧属Trialeuroides spp.(white flies)粉虱属Bemisia tabaci(white fly)甘薯粉虱Blattella germanica(cockroach)德国小蠊Periplaneta americana(cockroach)美洲大蠊Blatta orientalis(cockroach)东方非蠊Spodoptera littoralis(cotton leafworm)海灰翅夜蛾Heliothis virescens(tobacco budworm)烟芽夜蛾Chortiocetes terminifera(locust)澳大利亚蝗Diabrotica spp.(rootworms)条叶甲属Agrotis spp.(cutworms)地老虎属Chilo partellus(maize stem borer)玉米茎Nilaparvata lugens(planthopper)稻褐飞虱Nephotettix cincticeps(leafhopper)黑尾叶蝉Panonychus ulmi(European red mite)苹果全爪螨Panonychus citri(citrus red mite)柑桔全爪螨Tetranychus urticae(two-spotted spider mite)二点叶螨Tetranychus cinnabarinus(carmine spider mite)硃砂叶螨Phyllcoptruta oleivora(citrus rust mite)桔云锈螨Polyphagotarsonemus latus(broad mite)侧多食跗线螨Brevipalpus spp.(mites)短须螨为了把所述化合物施加到线虫、昆虫或蜱螨类害虫所在地，或对线虫、昆虫或蜱螨类害虫侵袭敏感的植物上，通常化合物配制成一种组合物，该组合物除了通式(Ⅰ)化合物外还包括合适的惰性稀释剂或载体物质，和/或表面活性剂。因此，本发明另外一个方面是提供杀线虫、杀虫或杀螨组合物，该组合物包括有效量的本文定义的通式(Ⅰ)化合物和惰性稀释剂或载体物质以及任选表面活性剂。通常用于控制蜱螨类害虫的组合物量规定比值为每公顷活性成分0.01-10Kg，最好每公顷0.1-6Kg。该组合物可用于土壤、植物或种籽，也可用于害虫所在地或害虫的聚集地，其形式可为喷洒粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂(慢速或快速释放)，乳剂或悬浮浓缩物、液体溶液、混合乳液(emulsions)、种籽敷料、烟雾制剂或可控释放的组合物，如微囊包封的颗粒或悬浮液。喷洒粉剂的配制是通过将活性成分与一种或多种粉末固体载体和/或稀释剂，例如天然粘土、高岭土、叶腊石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土、白垩、硅藻土、磷酸钙、钙和镁的碳酸盐、硫、石灰、面粉、滑石和其它有机和无机固体载体混合而成。制成颗粒剂既可通过使活性成分吸附在多孔颗粒材料上例如浮石、一种美国活性白土、漂白土、硅藻土、磨细的玉米穗轴等等，或吸附在硬芯材料上如砂、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐或诸如此类，通常有助于渗透，粘着或涂覆固体载体的试剂包括脂族和芳族石油溶剂、醇类、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、醚类、酮类、酯类、糊精、糖和具有活性成分的植物油。其它添加剂也可包括在内，如乳化剂，润湿剂或分散剂。微囊包封制剂(微囊悬浮液CS)或其它可控释放制剂也可使用，尤其是用于在整个时间过程中慢速释放和种籽处理。换句话说该组合物可以液体制剂形式作浸渍、灌溉添加剂或喷雾使用，通常是活性成分的含水分散液或乳液，其中存在一种或多种已知的润湿剂、分散剂或乳化剂(表面活性剂)，以含水分散液或乳状液形式使用的组合物，一般是以含高比例的活性成分或多种活性成分的乳油(EC)或悬浮浓缩物(SC)形式供应，EC是一种均匀的液体组合物，通常含有的活性成分被溶解于基本上不挥发的有机溶剂中。SC是一种很细粒度的固体活性成分在水中的分散液，当使用浓缩物时将其用水稀释，一般用喷雾法将其喷洒到待处理的区域内，当用于农业或园艺时，含0.0001%-0.1%(按重量计)的活性成分(约等于5-2000g/ha)的水剂是特别有效的。适用于EC的液体溶剂包括甲基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二甲苯、甲苯、氯苯、石腊、煤油、白油、醇类(例如丁醇)，甲基萘、三甲苯、三氯乙烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和四氢糠醇(THFA)。润湿剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子，阴离子或非离子型的。合适的阳离子型的试剂包括例如季铵化合物，例如溴化十六烷基三甲基铵。合适的阴离子型试剂包括例如皂类、脂族单酯硫酸盐，例如月桂酸硫酸钠、磺化芳族化合物盐，例如十二烷基苯磺酸钠、钠、钙或铵的木素磺化盐，或丁萘磺酸盐、和二异丙基和三异丙基萘磺酸钠盐。非离子型合适试剂包括例如环氧乙烷与脂肪醇如油醇或十六烷基醇、或与烷基酚如辛基酚、壬基酚和辛基甲酚的缩合产物，其它非离子型试剂是长链脂肪酸和己糖醇酐的部分酯，所述部分酯与环氧乙烷的缩合产物和卵磷脂。常常要求这些浓缩物经得住长期储存而且储存之后，可用水稀释形成水剂，该水剂能在足够长的时间内保持均匀态使其能用常规的喷雾设备使用。浓缩物或含1-85%(按重量计)的一种或多种活性成分。当稀释成水剂时这种制剂可含范围很宽的活性成分，这取决于它们被使用的目的。也可将通式(Ⅰ)化合物配制成粉末(干式种籽处理DS或水分散粉末WS)或液体(可流动的浓缩物FS，液体种籽处理LS)，或微胶囊悬浮液CS用于种籽处理。剂型可通过标准技术和常规种籽处理剂施加于种籽，在使用中，该组合物可施于线虫上、线虫所在地、线虫聚集地、或线虫易于大批出现的生长植物上，可通过任何已知装置提供杀虫组合物，例如，喷洒、喷雾或颗粒掺入。本发明的化合物可以是单独组分的活性成分或一种或多种另外的活性成分如杀线虫剂或改进线虫习性如孵化因子的试剂、杀虫剂、增效剂、除草剂、杀菌剂或适当的植物生长调节剂加以混合。适合于包含具有本发明化合物的混合物中另外活性成分是能扩大本发明化合物活性谱的化合物或提高其在害虫位置的持久性。它们可对本发明化合物的活性起协同效应或补充活性例如提高影响的速度或克服相斥性，另外这种类型的多元成分混合物有助于克服或防止对各个成分的抗药性发展。所包括的特殊附加活性成分取决于该混合物的预期使用和所需补充作用的类型。合适杀虫剂的实例包括下列a)拟除虫菊酯如氯菊酯，顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)尤其是λ-三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、联苯菊酯(biphenthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、tefluthrin鱼安全的拟除虫菊酯(pyrethroids)例如多来宝(ethofenprox)、天然除虫菊、胺菊酯(tetramethrin)、S-反丙烯除虫菊(bioallethrin)、fenfluthrin prallethrin和5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧硫杂环戊-3-亚基甲基(oxothiolan-3-ylidenemethyl)环丙羧酸酯;b)有机磷酸盐如溴丙磷、乙丙硫磷、甲基对硫磷、谷硫磷、甲基内吸磷、庚虫磷、甲基乙拌磷、克线磷、久效磷、溴丙磷(profenophos)、三唑磷(triazophos)、甲胺磷(methamidophos)、乐果、磷胺(phosphamidon)、马拉松、毒死蜱(chloropyrifos)、伏杀磷(phosalone)、特丁磷、丰索磷(fensulfothion)、地虫磷、甲拌磷(phorate)、腈肟磷(phoxim)、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷(fenitrothion)或二嗪农;c)氨基甲酸酯剂(包括芳基氨基甲酸酯剂)如抗蚜威(pirimicarb)、clothocarb、虫螨威(carbofuran)、furathiocarb、苯虫威、涕天威(aldicarb)、thiofurox、carbosulfan、噁虫威(bendiocarb)、fenobucarb，残杀威或甲氨叉威;d)苯甲酰脲如triflumuron，或chlorofluazuron;e)有机锡化合物如三环锡、杀螨锡、唑环锡;f)大环内酯如avermectins或milbemycins，例如abamectin和avermectin和milbemycin;g)激素和信息素;h)有机氯化合物如六六六、DDT、硫丹(endosulfan)、氯丹(chlordane)或狄氏剂(dieldrin);i)脒，如杀虫脒(chlordimeform)或虫螨脒;j)熏蒸剂;k)nitromethylenes如imidacloprid。除了上面列出的主要化学类杀虫剂外，其它具有特殊靶的杀虫剂，如果对于该混合物预定的用途适合的话，可以该混合物形式使用。例如对于特殊作物选择性杀虫剂来说，例如用于水稻专用杀虫剂stemborer 如杀螟丹(cartap)或优乐得(buprofezin)都能使用。换句话说对于特殊昆虫类/阶段专用的杀虫剂例如杀幼虫(ovo-larvicides)如chlofentezine、flubenzimine、尼索朗(hexythiazox)和四氯杀螨砜(tetradifon)、motilicides如三氯杀螨醇(dicofol)或克螨特(propargite)、杀螨剂(acaricides)如溴代丙醇盐、乙酯杀螨酮(chlorobenzilate)、或生长调节剂如hydramethylon、cyromazin、蒙五-五(methoprene)、chlorfluazuron和除虫脲(diflubenzuron)都可包含在所述组合物中。用于该组合物中的合适增效剂实例包括胡椒基丁醚、增效菊(sesamax)、丙基增效散(safroxan)和十二烷基咪唑。对于包含在本组合物中的合适除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂取决于预定的目标和所要求的效果。可包含的水稻选择性除草剂的实例是敌稗，用于棉花的植物生长调节剂实例是“pix”和用于水稻的杀菌剂实例包括blasticides如灭瘟素-S，本发明化合物在所述组合物中与其它活性成分比例取决于许多的因素，包括目标类型，来自混合物所必须的效果。然而一般来说，组合物的附加活性成分如出现协同效应，按其一般使用的大约比例，或稍微低些的比例使用。本发明的通式(Ⅰ)化合物也显示杀菌活性并可用于控制各种植物病源体的一种或多种。因此本发明另一方面包括一种消灭真菌的方法，该方法包括向植物、植物的种籽或植物或种籽的所在地施用杀菌有效量的本文限定的化合物或含该化合物的组合物。本发明进一步包括杀菌剂的组合物，该组合物含有杀菌有效量的本发明限定的化合物和杀菌可接受的载体或其稀释剂。本发明化合物或杀菌组合物可控制的植物病原体实例，借助于所述化合物和组合物消灭真菌的方法以及合适的组合物形式，包括可接受的载体和稀释剂、辅药如润湿剂、分散剂、乳化剂和悬浮剂，以及其它成分，如肥料和其它生物活性物质，都已被描述，例如在国际申请号WO93/08180，该文献内容作为参考编入本文。本发明通过下列实例予以说明，实例中的百分比按重量计并且使用下列缩略语gc＝气相色谱法;nmr＝核磁共振;s＝单峰;d＝双峰;t＝三重峰;q＝四重峰;m＝多重峰;dd＝双双峰;ddt＝三重线的双双线;dtd＝双线的双三重峰;b或br＝宽谱带;g＝克;mg＝毫克;CDCl3＝氘代氯仿;化学位移(δ)的测量是按四亚甲硅烷的百万分之几为单位。除另有说明以CDCl3为溶剂，M+＝质谱法测定的分子离子;ir-红外光谱法;tlc＝薄层色谱法;(dec)＝熔融分解。本发明通过下列实例予以说明，在实例中百分比按重量计，并使用下列缩略语gc＝气相色谱法;nmr＝核磁共振;s＝单谱线;d＝双线;t＝三重线;q＝四重线;m＝多重线;g＝克;mg＝毫克;CDCl3＝含氘氯仿;DMSO＝d6-二甲基亚砜;化学位移(δ)的测量根据四亚甲基硅烷的百万分之几为单位。CDCl3用作溶剂除另有说明。M+＝质谱法测定时的分子离子;ir-红外光谱法;tlc＝薄层色谱法。例1A通过由下列1，1-二甲氧基丙酮制备4-(二甲氧基甲基)-2(1H)-嘧啶硫酮说明(由相应的甲基酮)制备4-芳基、4-烷基或4-烷氧基烷基-2-嘧啶硫酮的一般两步法。R F Abdulla和R S Brinkmeyer在Tetrahedron 35，1675(1979)中对其作了化学综述。步骤14-二甲基氨基-1，1-二甲氧基-3-丁烯-2-酮搅拌下将1，1-二甲氧基丙酮(丙酮醛二甲醇缩醛、Aldrich化学公司)(3cm3)滴入叔-丁氧基-双(二甲氨基)甲烷中(Fluka chemie AG)(5cm3)并且在室温下持续搅拌16小时。在减压下通过蒸发除去低沸点杂质。留下桔黄色油状体(5.82g)1H NMR(CDCl3)δ2.88(3H，br，s);3.10(3H，br，s);3.40(6H，s);4.58(1H，s，);5.34(1H，d);7.76(1H，d)。步骤24-(二甲氧基甲基)-2(1H)-嘧啶硫酮使步骤1(4.8g)产品，硫脲(2.53g)和钾的甲基化产物(2.33g)在沸腾的丙-2-醇(30cm3)中共同加热6小时。使反应混合物冷却过夜。通过减压蒸发除去溶剂，将残渣溶解于水中并用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。碱性水层用冰醋酸酸化至pH5后将产物萃取到乙酸乙酯中。减压下蒸发掉乙酸乙酯可得3.769g的桔黄色油状体。1H NMR(DMSO)δ3.46(6H，s);5.14(1H，s)、6.94(1H，d);7.18(1H，br，s);8.18(1H，d)。按例1A的两步法制备下列中间体化合物。原料是市售得到的。(ⅰ)4-苯基-2(1H)-嘧啶硫酮。1HNMR(DMSO)δ3.5(1H，br，s);7.58(1H，d);7.60-7.78(3H，m);8.24(1H，d);8.30(2H，dd)(黄色固体)。(ⅱ)4-[3-(三氟甲基)苯基]-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(DMSO)δ7.70(1H，t);7.86(1H，d);8.08(1H，d);8.24(1H，s);8.38(1H，d);8.84(1H，d)(桔黄色固体)。(ⅲ)4-(4-氟苯基)-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(DMSO)δ7.44-7.54(2H，m);7.56(1H，d);8.20(1H，d);8.30-8.40(2H，m);13.90(1H，br，s)(黄色固体)。(ⅳ)4-(4-硝基苯基)-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(DMSO)δ7.56(1H，d);8.20(1H，d);8.30-8.44(4H，m)(桔黄色-褐色固体)。(ⅴ)4-环丙基-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(DMSO)δ1.12-1.28(4H，m);2.12-2.24(1H，m);6.90(1H，d);7.98(1H，d)(桔黄色固体)。(ⅵ)4-(1-甲基环丙基)-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(DMSO)δ1.00-1.08(2H，m);1.30-1.38(2H，m);1.48(3H，s);6.84(1H，d);7.92(1H，d);13.54(1H，br s)(黄色固体)。按照与例1A，步骤2类似的方法，由2-甲酰基-丙酸乙酯制备下列嘧啶中间体化合物。(ⅶ)2-巯基-5-甲基-4(3H)-嘧啶酮。1H NMR(DMSO)δ1.86(3H，s);7.40(1H，s);12.24(1H，br s);12.48(1H，br s)。例1B通过下列6-(2，2，2-三氟乙氧基)-4(3H)-嘧啶硫酮的制备说明由4，6-二氯嘧啶制备6-烷氧基-4(3H)-嘧啶硫酮的一般两步法。步骤14-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶使4，6-二氯嘧啶(20g)、碳酸钾(37g)和2，2，2-三氟乙醇(10.3cm3)在室温下于干燥的二甲基甲酰胺(DMF)(130cm3)中一起搅拌7小时。将该混合物在倒入水中之前在室温下储存60小时。用二乙醚萃取产物后用饱和盐水洗涤有机层再于硫酸镁上干燥。减压蒸发可产生具有1∶1.5残留DMF的混合物的4-氯-6(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶。1H NMR(CDCl3)δ4.79-4.89(2H，q);6.93(1H，s);8.61(1H，s)。该物可直接用于步骤2。步骤26-(2，2，2-三氟乙氧基)-4(3H)-嘧啶硫酮。使步骤1的产物(14.26g在DMF中)和二水硫氢化钠(6.17g)在乙醇(100cm3)中混合，所得混合物回流下加热4小时。反应物冷却后，使其静止40小时，然后加到水中，并将产物萃取到乙酸乙酯中。有机层用饱和盐水洗涤再于硫酸镁上干燥，减压蒸发可产生油状的桔黄色固体的粗产物。将该产物溶解于2M氢氧化钠水溶液中，用乙酸乙酯洗涤碱性的水层。弃去有机层。剩余的水层用浓盐酸酸化，沉淀出白色产物。用过滤法回收该产物并用空气干燥可得到灰白色固体(9g)1H NMR(CDCl3)δ4.8(2H，q);6.9(1H，s);8.1(1H，s)。按照与例1B类似的两步骤，从2，4-二氯嘧啶开始制备下列4-烷氧基-2(1H)-嘧啶硫酮中间体化合物。(ⅰ)4-(丙-2-基氧基)-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(CDCl3)δ1.36(6H，d);5.66(1H，七重峰);6.18(1H，d);7.54(1H，d)。(ⅱ)4-(2，2，2-三氟乙氧基)-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(CDCl3)δ4.84(2H，q);6.28(1H，d);7.58(1H，d);13.40(1H，br s)。(ⅲ)4-乙氧基-2(1H)-嘧啶硫酮。1H NMR(CDCl3)δ1.38(3H，t);4.50(2H，q);6.14(1H，d);7.48(1H，d)。按与例1B，步骤2类似的方法，由已知的氯代嘧啶开始制备下列2(1H)嘧啶硫酮中间体化合物。(ⅳ)2-巯基-4-嘧啶羧基酰胺。1H NMR(DMSO)δ3.48(1H，s);7.94(1H，d);8.18(1H，br s);8.22(1H，br s);9.06(1H，d)。(ⅴ)5-硝基-2，4(1H，3H)-嘧啶二硫酮。1H NMR(DMSO)δ8.80(1H，s);13.08(1H，br s);13.32(1H，br s)。(ⅵ)5-硝基-2(1H)-嘧啶硫酮(ⅶ)2-甲基硫代-4(3H)-嘧啶硫酮。(ⅷ)4(1H)-喹唑啉硫酮。例1C按制备6-巯基-4(1H)-嘧啶硫酮的说明，由相应卤代或全-卤代嘧啶通过用硫脲代替卤素的方法制备嘧啶硫酮中间体。搅拌4，6-二氯嘧啶(2.5g)、硫脲(1.27g)和丙-2-醇(30cm3)并于回流下加热4小时。在冰中冷却反应物，过滤出沉淀并干燥。将所得桔黄色的固体(1.75lg)溶解于2M的氢氧化钠水溶液中(20cm3)并使其静置18小时，用浓盐酸化该溶液至pH1，混合物在制冷器中冷却3小时。过滤出产物，用冷水洗涤并通过与丙酮共沸干燥，可得到6-巯基-4(1H)-嘧啶硫酮(1.204g)。1H NMR(DMSO)δ7.58(1H，s);8.42(1H，s);14.36(1H，br s);14.54(1H，br s)。例1D由β-酮酯和硫脲或S-取代的硫脲制备4-烷基、和4-(取代的烷基)6-羟基-2(1H)-嘧啶硫酮的标准合成法(参见D J Brown，“The Pyrimidines”，Wiley 1962)，按下列制备2，3-二氢-2-硫代-6-(三氟甲基)-4(1H)-嘧啶酮(pyrimidinone)的说明，用于制备这些中间体。使硫脲(1g)和碳酸钾(4.5g)在丙-2-醇(30cm3)中回流加热30分钟。加入三氟乙酰乙酸乙酯(2cm3)并持续加热7小时。冷却该反应混合物并用浓盐酸酸化至pH6(起泡沫)。再加入2M盐酸水溶液(50cm3)并用过滤法回收沉淀物，水洗后通过用丙酮共沸干燥得到白色固体(0.657g)。1H NMR(DMSO)δ6.48(1H，s);12.92(1H，br s);13.6(1H，宽谱带)。例1E本例说明两步法制备2-巯基-4-五氟乙基嘧啶步骤14-(五氟乙基)-2(1H)-嘧啶将五氟丙酸酐(62g)于冰浴内冷却至5℃并在搅拌下滴加吡啶(15.8g)。当在40分钟内滴加完乙基乙烯醚(14.4g)的吡啶(15.8g)溶液时温度要保持在10-15℃之间。可得到稠的淡黄色胶，将其于20℃下再搅拌1小时然后加入25cm3的水(放热)，产生桔黄色清亮的溶液。加入脲(12g)的乙醇(40cm3)和水(20cm3)溶液，所得混合物在回流下加热3小时。将反应物冷却至5℃后再搅拌30分钟。形成的沉淀用过滤法回收再用水和己烷洗涤，得到淡桔黄色固体，在真空干燥中干燥(18g)。M+＝214。步骤24-(五氟乙基)-2(1H)-嘧啶硫酮将步骤1的产物(2g)溶解于磷酰氯(5cm3)中并在回流下加热3小时。过量的试剂通过减压下蒸馏除去而残渣与甲苯共沸以除去最后痕迹量的磷酰氯。该残渣溶解于干燥的二甲基甲酰胺(15cm3)中并加入二水硫氢化钠(1.75g)。搅拌该混合物3小时然后使其静置72小时。将反应混合物倒入水中，过滤出所得到的沉淀并弃去。含水滤液用2M盐酸酸化至pH1再用乙酸乙酯萃取产物。减压下蒸发有机层可得到褐色油状体，将其溶解于2M氢氧化钠水溶液(15cm3)中并用二氯甲烷洗涤两次以除去DMF残留物，水层用浓盐酸酸化至pH1，过滤回收得到的产物沉淀，再用水洗涤。芥子气色的固体通过与丙酮共沸干燥而得到0.424g产物。例2通过下列3步骤制备化合物1号说明在三苯基膦的存在下使3-氧代丙基硫代-取代的嘧啶与二溴二氟甲烷的Wittig缩合，制备本发明化合物。步骤12-[2-(1，3-二氧戊环-2-基)乙基硫代]嘧啶室温下将碳酸钾(0.766g)加至丙酮(10cm3)的2-巯基嘧啶(0.622g)的搅拌溶液中。把2-(2-溴乙基)-1，3-二氧戊环(1g)加到所得到的混合物中并在回流下加热反应物3.5小时。使反应混合物冷却过夜，然后倒入水中再用乙醚萃取。有机相用硫酸镁干燥后减压蒸发得到黄色油状体。该物质用于步骤2无须进一步提纯。M+＝212;1H NMR(CDCl3)δ2.25(2H，m);3.25(2H，t);3.90(2H，m);4.00(2H，m);5.05(1H，t);6.96(1H，t);8.52(2H，d)。步骤22-(3-氧丙基硫代)嘧啶把10%盐酸水溶液(20cm3)加到2-(2-(1，3-二氧戊环-2-基)-乙基硫代)嘧啶(2g)的四氢呋喃(20cm3)溶液中，所得混合物于室温下搅拌30小时。将混合物倒入水中，中和至pH7，用乙酸乙酯萃取沉淀出来的桔黄色胶。有机相用硫酸镁干燥并在减压下蒸发得到桔黄色油状体，用3∶7的乙酸乙酯∶己烷作为洗脱液进行硅胶色谱可得到2-(3-氧丙基硫代)嘧啶黄色树胶。M+＝168;1H NMR(CDCl3)δ2.99(2H，t);3.40(2H，t);6.98(1H，t);8.50(2H，d);9.84(1H，s)。步骤32-[4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]嘧啶(化合物1号)用氮气吹扫一个干燥的反应烧瓶再装入2-(3-氧丙基硫代)嘧啶(0.176g)和二溴二氟甲烷(0.44g)的干燥二甲基乙酰胺(4.5cm3)的溶液。冷却该搅拌溶液至0℃。10分钟后加入三苯基膦(0.549g)，在使反应物加温至室温之前于0℃下搅拌反应物30分钟。分批加入锌粉(0.136g)再将混合物于90℃下加热2小时，冷却，并于室温下储藏8天。反应混合物用High-F10助滤剂塞子过滤，固体残渣用乙酸乙酯漂洗，将滤液和洗涤液合并后用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥并减压蒸发后可得油状固体剩余物，经硅胶柱色谱，用1∶4的叔丁基甲醚∶己烷洗脱得到淡黄色油状体的化合物1号。M+＝202;1H NMR(CDCl3)δ2.45(2H，m);3.19(2H，t);4.30(1H，m);6.99(1H，t);8.52(2H，d)。化合物1还可用例4B的方法制备。例3A本例说明1，4-二溴-1，1，2-三氟丁烷的制备。于0℃下用溴化氢气体处理4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯(Fluorochem Ltd.)(2.5g)的干燥二氯甲烷(25cm3)溶液45分钟。然后于0℃下搅拌该反应混合物1小时。用5%的碳酸氢钠溶液使反应混合物呈碱性，再用二氯甲烷萃取两次。合并的二氯甲烷萃取液在硫酸镁上干燥，过滤并于减压下浓缩而获得淡黄色液体(2.84g)，该物质通过gc分析显示纯度大于99%。1H NMR(CDCl3)δ2.15-2.59(2H，m);3.42-3.69(2H，m);4.75-5.07(1H，m)。例3B本例说明制备4-甲基-苯磺酸的4，4-二氟-3-丁烯基酯的两步法。步骤14-溴-3，4，4-三氟丁基4-甲基-苯磺酸酯。将例3A制成的产物(1g)于室温下滴入甲苯磺酸银(1.03g)的乙腈(10cm3)搅拌过的悬浮液中，避光。反应物经gc分析表明原料完全消耗掉以后于回流下加热24小时。使反应混合物冷却至室温，过滤出沉淀物再用乙酸乙酯洗涤。将滤液和乙酸乙酯洗涤液合并再用水洗涤，用乙酸乙酯萃取水层，合并的乙酸乙酯层用水洗后用盐水洗，在硫酸镁上干燥后于减压下蒸发可得到棕色油状体(1.21g)。gc分析表明这种物质纯>99%。1H NMR(CMCl3)δ2.20(2H，m);2.46(3H，s);4.19(2H，m);4.74(1H，m);7.38(2H，d);7.80(2H，d)。步骤24，4-二氟-3-丁烯基4-甲基-苯磺酸酯往锌粉(1.41g)和碘(1粒，催化的)的甲醇(3cm3)经搅拌悬浮液中加入4-溴-3，4，4-二氟丁基对-甲苯基磺酸酯(0.71g)的甲醇(2cm3)溶液。反应混合物经gc分析表明原料完全消耗后，于回流下加热2.5小时。由锌悬浮液移出有机相后用三份乙酸乙酯洗涤锌。合并的乙酸乙酯部分用2M盐酸洗涤，在硫酸镁上干燥并于减压下蒸发可得到棕色液体(0.47g)。gc分析表明该物质的纯度>99%。1H NMR(CDCl3)δ2.35(2H，m);2.46(3H，s);4.01(2H，m);4.15(1H，m);7.38(2H，d);7.79(2H，d)。例3C本例说明三步制备4-溴-4，4-二氟丁基甲磺酸酯。步骤14-溴-4，4-二氟丁酸往丙烯酸(1，44g)和乙腈(80cm3)的搅拌溶液添加连二亚硫酸钠(4.18g)、碳酸氢钠(2.01g)、水(20cm3)最后添加二溴二氟甲烷(5cm3)。室温下搅拌双相混合物使无机盐逐渐溶解。4小时后GC分析表明丙烯酸完全消耗掉。使水相中的固体氯化钠达到饱和。分离有机相。在硫酸镁上干燥、过滤并于减压下蒸发，可得到具有少量白色固体的淡黄色油状体。该混合物在乙酸乙酯中溶解，过滤在减压下蒸发溶剂可得到淡黄色油状体(2.54g)。1H NMR(DMSO)δ2.45(2H，t);2.65(2H，m)。步骤24-溴-4，4-二氟丁醇在氮气氛下使氢化锂铝的乙醚(5cm3，5mM)溶液冷却至0℃。边搅拌边保持在该温度下滴加溶解于干乙醚(5cm3)中的4-溴-4，4-二氟丁酸(1g)。1小时后在0℃下通过添加2M盐酸小心地使反应混合物冷却。分离有机相，用饱和的碳酸氢钠溶液洗涤，在硫酸镁上干燥，过滤并在减压下蒸发可得到无色油状体(0.57g)。1H NMR(CDCl3)δ1.82-1.96(2H，m);2.40-2.60(2H，m);3.74(2H，t)。步骤34-溴-4，4-二氟丁基甲磺酸酯。将4-溴-4，4-二氟丁醇(0.57g)的干乙醚(5cm3)的搅拌溶液冷却至0℃。保持该温度，添加三乙胺(1.7cm3)。10分钟后加入甲磺酰氯(0.3cm3)，该混合物在0℃下再搅拌1小时。将反应混合物倒入2M的盐酸(2cm3)和乙醚(20cm3)中。分离有机相，用饱和盐水洗涤，然后通过硅胶塞用乙醚洗脱。减压下蒸发乙醚部份得到淡黄色油状体(0.705g)。1H NMR(CDCl3)δ2.04-2.18(2H，m);2.46-2.64(2H，m);3.04(3H，s)。4.32(2H，t)。例3D本例说明4，4-二氟-3-丁烯基硫脲的制备(按其4-甲基-苯磺酸盐)，它是通过标准嘧啶合成法直接制备本发明化合物的通用中间体，其中它能被置换，例如甲基-硫脲。在乙醇(20cm3)中回流条件下，使硫脲(0.29g)和4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基-苯磺酸酯(见例3B)(1g)-同加热24小时。冷却该反应混合物并在减压下蒸发溶剂，得到缓慢结晶的油状体。用己烷研制可得到(4，4-二氟-3-丁烯基)硫脲甲苯磺酸盐(1.41g)。MH+(FAB)＝167;1H NMR(DMSO)2.48(3H，s);2.46-2.58(2H，m);3.42(2H，t);4.66-4.84(1H，m);7.32(2H，d);7.68(2H，d);9.10-9.40(3H，宽)。例4A两步法制备2，4-或5位上为4，4-二氟-3-丁烯基硫代基取代的嘧啶的一般方法，该法通过相应的取代巯基嘧啶与1，4-二溴-4，4-二氟丁基甲磺酸酯反应(见例3C)，之后使所获产物脱氢卤化。该法通过下述化合物5号的制备予以说明。步骤14-[(4-溴-4，4-二氟丁基)硫代]嘧啶使4-溴-4，4-二氟丁基甲基磺酸酯(2.4g)、4(3H)-嘧啶硫酮(1.1g)、碳酸钾(5g)和丙酮(60cm3)的混合物于室温下搅拌18小时。用过滤法除去无机固体物，减压下蒸发滤液得到棕色油(2.785g)。用1∶4的乙酸乙酯己烷作为洗脱液进行硅胶色谱可得到淡黄色的油(1.536g)。1H NMR(CDCl3)δ2.02-2.14(2H，m);2.46-2.62(2H，m);3.30(2H，t)。7.18(1H，d)。8.35(1H，d);8.94(1H，s)。步骤24-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]嘧啶(化合物5号)将1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)(0.75cm3)滴加到步骤1产物(1.4g)的干乙醚(20cm3)搅拌过的溶液中。2小时后于室温下，使反应混合物回流加热2小时，再加入DBU(0.75cm3)后反应物再回流3小时然后使其冷却过夜。将混合物倒入水中(20cm3)，分离有机相。用乙酸乙酯(25cm3)萃取水相。合并有机相用饱和的氯化铵溶液(20cm3)洗涤。在无水硫酸镁上干燥、过滤并在减压下蒸发，可得到桔黄色的油状体(0.98g)。用1∶4乙酸乙酯己烷作洗脱液进行硅胶色谱能产物化合物5号(0.868g)。M+＝202;1H NMR(CDCl3)δ2.35-2.48(2H，m);3.26(2H，t);4.18-4.36(1H，m);7.18(1H，d)。8.34(1H，d);8.94(1H，s);(油)。制备本发明化合物29号和相应的中间体化合物可按例4A的二步法(ⅰ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-甲基嘧啶(化合物29号)。M+＝216;1H NMR(CDCl3)δ2.385-2.52(2H，m);2.45(3H，s);3.2(2H，t);4.2-4.4(1H，m);6.83(1H，d);8.35(1H，d)(油)，是通过2-[(4-溴-4，4-二氟丁基)硫代]-4-甲基嘧啶由4-甲基-2(1H)-嘧啶硫酮制备的(1H NMR(CDCl3);δ2.1(2H，m);2.4-2.6(2H，m);2.45(3H，t);3.2(2H，t);6.83(1H，d);8.35(1H，d)(油))。例4B通过下述由4-苯基-2(1H)-嘧啶硫酮(见例1(ⅰ))和4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯(见例3B)制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-苯基-嘧啶说明由相应取代的巯基嘧啶开始，制备2，4-或5位上为4，4-二氟-3-丁烯基硫代基取代的嘧啶的通用-步法。使4-苯基-2(1H)-嘧啶硫酮(0.29g)、4，4-二氟-3-丁烯基-4-甲基-苯磺酸酯(0.4g)、碳酸钾(0.22g)和碘化钾(催化量)在丙酮(20cm3)中混合，回流下加热5小时后使其冷却过夜。过滤除去生成的沉淀，滤液在减压下蒸发产生桔黄色固体。使用9010的己烷乙酸乙酯混合物作洗脱液进行硅胶色谱可得到化合物4号黄色油状体(0.253g)。M+＝278;1H NMR(CDCl3);δ2.48-2.58(2H，m);3.28(2H，t);4.24-4.42(1H，m);7.38(1H，d);7.48-7.56(3H，m);8.04-8.12(2H，m);8.56(1H，d)。本发明下述化合物的制备是用例4B的方法。当巯基嘧啶不易从市场上买到时，可通过例1或与其相类似的方法制备。(ⅰ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-(二甲氧基甲基)嘧啶(化合物62号)。M+＝276;1H NMR(CDCl3);δ2.38-2.50(2H，m);3.20(2H，t);3.42(6H，s);4.20-4.38(1H，m);5.18(1H，s);7.20(1H，d);8.56(1H，d);(油)(见制备原料的例1A)。(ⅱ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-[3-(三氟甲基)苯基]嘧啶(化合物76号)。M+＝346;1H NMR(CDCl3)δ2.44-2.58(2H，m);3.26(2H，t);4.24-4.42(1H，m);7.42(1H，d);7.64(1H，t);7.78(1H，d);8.26(1H，d);8.34(1H，s);8.62(1H，d);(油)(见制备原料的例1A(ⅱ))。(ⅲ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-(4-氟苯基)嘧啶(化合物43号)。M+＝296;1H NMR(CDCl3)δ2.46-2.58(2H，m);3.26(2H，t);4.24-4.42(1H，m);7.14-7.24(2H，m);7.34(1H，d);8.04-8.14(2H，m);8.54(1H，d);(灰白色固体，mp44-45℃)(见制备原料的例1A(ⅲ))。(ⅳ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-(4-硝基苯基)嘧啶(化合物77号)。M+＝323;1H NMR(CDCl3)δ2.46-2.58(2H，m);3.28(2H，t);4.24-4.42(1H，m);7.46(1H，d);8.24(2H，d);8.38(2H，d);8.68(1H，d);(桔黄色固体，mp 88.5-89.5℃)(见制备原料的例1A(ⅳ))。(ⅴ)4-环丙基-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]嘧啶(化合物46号)。M+＝242;1H NMR(CDCl3)δ1.02-1.20(4H，m);1.84-1.98(1H，m);2.34-2.48(2H，m);3.10(2H，t);4.18-4.38(1H，m);6.82(1H，d);(油)(见制备原料的例1A(ⅴ))。(ⅵ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代)]-4-(1-甲基环丙基)嘧啶(化合物47号)。M+＝256;1H NMR(CDCl3)δ0.88-0.94(2H，m);1.32-1.38(2H，m);1.48(3H，s);2.36-2.48(2H，m);3.10(2H，t);4.20-4.38(1H，m);6.94(1H，d);8.34(1H，d);(油)(见制备原料的例1A(ⅵ))。(ⅶ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-五氟乙基嘧啶(化合物61号)。M+＝320;1H NMR(CDCl3)δ2.38-2.52(2H，m);3.18(2H，t);4.18-4.38(1H，m);7.32(1H，d);8.76(1H，d)(油)(见制备原料的例1E)。(ⅷ)4，5-二氨基-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基]硫代]嘧啶(化合物64号)。M+＝232;1H NMR(CDCl3)δ2.41(2H，m);2.88-2.95(2H，br s);3..10(2H，t);4.2-4.4(1H，m);4.78-4.88(2H，br s);7.73(1H，s);(固体，mp 83-84℃)。(ⅸ)4-[(4，4-二氟-3-丁烯基)氧]-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-6-(三氟甲基)-嘧啶(化合物68号)。1H NMR(CDCl3)δ2.38-2.54(4H，m);3.18(2H，t);4.18-4.38(2H，m);4.40(2H，t);6.72(1H，s)(油)(见制备的原料的例1D)。(Ⅹ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-5-甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物71号)，1H NMR(CDCl3)2.04(3H，s);2.36-2.48(2H，m);3.20(2H，t);4.18-4.36(1H，m);7.72(1H，s);12.22(1H，br s)(灰白色固体，mp 100-100.5℃)(见制备原料的例1A(ⅶ))。(xi)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-6-三氟甲基-4-(3H)-嘧啶酮(化合物72号)。1H NMR(CDCl3)δ2.40-2.52(2H，m);3.28(2H，t);4.18-4.36(1H，m);6.60(1H，s)(白色固体，mp 83-84.5℃)(见制备原料的例1D)。(xii)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-乙氧基-6-苯基嘧啶(化合物75号)。M+＝322;1H NMR(CDCl3)δ1.41(3H，t);2.52(2H，m);3.22(2H，t);4.22-4.42(1H，m);4.45(2H，q);6.79(1H，s);7.49(3H，m);8.01(2H，m)(油)。(xiii)4-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-2-(甲硫基)-嘧啶(化合物78号)。M+＝248;1H NMR(CDCl3)δ2.42(2H，m);2.52(3H，s);3.21(2H，t);4.18-4.35(1H，m);6.80(1H，d);8.10(1H，d);(油)(见制备原料的例1B(ⅶ)。(xiv)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-5-硝基嘧啶(化合物84号)。M+＝247;1H NMR(CDCl3)δ2.42-2.54(2H，m);3.28(2H，t);4.2-4.38(1H，m);9.26(2H，s)(油)(见制备原料的例1B(ⅵ))。(xv)2，4-双-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-5-硝基嘧啶(化合物94号)。M+＝369;1H NMR(CDCl3)δ2.38-2.52(4H，m);3.20-3.30(4H，m);4.18-4.38(2H，m);9.12(1H，s)(油)(见制备原料的例1B(ⅴ))。(xvi)4-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-喹唑啉(化合物95)。M+＝252;1H NMR(CDCl3)δ2.51(2H，m);3.41(2H，t);4.25-4.4(1H，m);7.60(1H，t);7.88(1H，t);7.98(1H，d);8.10(1H，d);9.00(1H，s)(油)(见制备原料的例1B(ⅷ))。例4C对于例4B指定的另一烷基化方法，当开始的嘧啶硫酮丙酮中的溶解度低时是有利的。说明该方法是为制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-嘧啶羧基酰胺，化合物81号。使4，4-二氟-3-丁烯基-4-甲基-苯磺酸酯(见例3B)(0.85g)、碘化钠(0.5g)和乙醇(10cm3)的混合物在回流下加热90分钟。将所得到的混合物，含有4，4-二氟-1-碘代-3-丁烯加到2-巯基-4-嘧啶羧基酰胺(0.75g)的1M氢氧化钠(5cm3)的悬浮液中并剧烈地搅拌18小时。反应物送入水中冷却并用乙酸乙酯萃取。有机层在硫酸镁上干燥、过滤和蒸发而产生桔黄色的固体(0.764g)。先使用二氯甲烷进行硅胶色谱能除去较低极性杂质，然后再使用乙醚可得到化合物81号(0.629g)。M+＝245;1H NMR(CDCl3)δ2.42-2.54(2H，m);3.22(2H，t);4.22-4.40(1H，m);5.86(1H，br s);7.64(1H，br s);7.78(1H，d);8.78(1H，d)(mp 49-51℃)。本发明的下述化合物是用例4C方法制备的。(ⅰ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4(3H)-嘧啶酮(化合物70号)。M+＝218;1H NMR(CDCl3)δ2.42(2H，m);3.22(2H，t);4.15-4.35(1H，m);6.22(1H，d);7.88(1H，d);(白色固体，mp 75.5-76.5℃)来自硫尿嘧啶。(ⅱ)4，6-双-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-嘧啶(化合物98号)。M+＝324;1H NMR(CDCl3)δ2.34-2.46(4H，m);3.20(4H，m);4.18-4.36(2H，m);7.00(1H，s);8.66(1H，s)(油)(见制备原料的例1C)。例4D两步法制备2，4或5位上被4，4-二氟-3-丁烯基硫代基取代的嘧啶的通用方法，是通过相应取代的巯基嘧啶与1，4-二溴-3，4，4-三氟丁烷反应，接着产品脱卤。该方法是按下述化合物13号的制备说明的步骤14-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶将6-(2，2，2-三氟乙氧基)-4(3H)-嘧啶硫酮(见例1B)(3g)和1，4-二溴-3，4，4-三氟丁烷(见例3A)(3.86g)加到含碳酸钾(1.97g)的丙酮(50cm3)中，将该混合物于室温下搅拌7小时。静置16小时后，因tlc显示反应未完全，所以使该混合物在回流下加热5小时，然后使反应物冷却，过滤出无机固体再用较多的丙酮洗涤，合并的有机层在减压下蒸发而产生棕色油状体，进行硅胶色谱，用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱。可得到标题嘧啶(3.05g)。M+＝399;1H NMR(CDCl3)δ2.2-2.4(2H，m);3.25-3.50(2H，m);4.68-4.95(1H，m);4.8(2H，q);6.73(1H，s);8.58(1H，s);(油);步骤24-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶(化合物13号)在含碘化锌(催化量)的甲醇(100cm3)中用锌粉(1.376g)处理步骤1的产物(2.8g)。该混合物回流下加热7小时，glc表明只有约70%的发生转化。加入另外0.459g的锌粉并持续加热6小时，冷却过的反应混合物通过硅藻土(Celite)的塞子过滤，再用较多的乙醇洗涤。合并的有机溶液在减压下蒸馏产生黄色油状体。用1∶10的乙酸乙酯己烷洗脱，进行硅胶色谱纯化，得到化合物13号(1.1g)。M+＝300;1H NMR(CDCl3)δ2.4(2H，m);3.2(2H，t);4.2-4.35(1H，m);4.78(2H，q);6.7(1H，s);8.55(1H，s);(油)。用例4D的两步法制备本发明的下述化合物。当嘧啶酮不容易从市场上得到时，可用例1的方法，或用与其相类似的方法制备。(ⅰ)2，4-双[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-嘧啶(化合物36号)。1H NMR(CDCl3)δ2.15-2.45(4H，m);3.09-3.60(4H，m);4.64-5.00(2H，m);6.87(1H，d);8.19(1H，d)，得自经2，4-双[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-嘧啶的二硫尿嘧啶。(ⅱ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-[(4，4-二氟-3-丁烯基)氧]-嘧啶(化合物37号)。1H NMR(CDCl3)δ2.45(4H，m);3.19(2H，t);4.30(2H，t);4.35(2H，m);6.40(1H，d);8.21(1H，d)(油)得自经4-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)氧]-2-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-嘧啶的2-硫尿嘧啶。(ⅲ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶(化合物65号)M+＝300;1H NMR(CDCl3)δ2.38-2.50(2H，m);3.16(2H，t);4.20-4.38(1H，m);4.78(2H，q);6.56(1H，d);8.32(1H，d)(油)(见制备原料的例1B(ⅱ))通过2-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-4-(2，2，2-三氟乙氧基)-嘧啶1H NMR(CDCl3)δ2.24-2.44(2H，m);3.12-3.26(1H，m);3.40-3.52(1H，m);4.78(2H，q);4.68-4.98(1H，m);6.58(1H，d);8.34(1H，d)。(ⅳ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-乙氧基嘧啶(化合物69号)1H NMR(CDCl3)δ1.38(3H，t);2.40-2.50(2H，m);3.16(2H，t);4.20-4.38(1H，m);4.42(2H，q);6.38(1H，d);8.20(1H，d)(油)(见制备原料的例1B(ⅲ)通过2-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-4-乙氧基嘧啶1H NMR(CDCl3)δ1.40(3H，t);2.24-2.48(2H，m);3.10-3.22(1H，m);3.40-3.50(1H，m);4.42(2H，q);4.70-4.98(1H，m);6.40(1H，d);8.22(1H，d)。(Ⅴ)2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-(丙-2-氧基)-嘧啶(化合物73号)1H NMR(CDCl3)δ1.36(6H，d);2.38-2.50(2H，m);3.14(2H，t);4.20-4.38(1H，m);5.38(1H，sept);6.34(1H，d);8.18(1H，d)(油)(见制备原料的例1B(ⅰ))通过2-[(4-溴-3，4，4-三氟丁基)硫代]-4-(丙-2-基氧基)-嘧啶1H NMR(CDCl3)δ1.36(6H，d);2.20-2.46(2H，m);3.08-3.20(1H，m);3.38-3.50(1H，m);4.70-4.98(1H，m)、5.32-5.44(1H，m);6.36(1H，d);8.20(1H，d)。例5通过例5A-5I说明通过本发明其它化合物取代基的转化或进一步反应，适于制备本发明化合物的方法。例5A通过下述4-苄氧基-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]嘧啶(化合物16号)的制备方法来说明适于制备本发明化合物的方法，所述化合物带有烷氧基或取代的烷氧基，该基团位于由预制的羟基取代的嘧啶(或其嘧啶酮互变体如化合物70号的嘧啶环上。将2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4(3H)-嘧啶酮(化合物70，见例4C(ⅰ)(0.2g)，苄基溴(0.157g)和碳酸银(0.253g)一起搅拌并在甲苯(20cm3)中回流加热3小时。使反应混合物冷却然后通过硅藻土过滤除去银盐。用丙酮洗涤无机物质，合并的有机溶液在减压下蒸发得到棕色油，将其进行硅胶色谱用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱。得到0.2g的化合物16号。M+＝308;1H NMR(CDCl3)δ2.43(2H，m);3.15(2H，t);4.20-4.38(1H，m);5.4(2H，s);6.48(1H，d);7.3-7.45(5H，m);8.22(1H，d)(油)。下述化合物用例5A的方法通过羟基嘧啶的烷基化进行制备。(ⅰ)由化合物72号(见例4B(xi)和碘代甲烷制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-甲氧基-6-三氟甲基嘧啶(化合物3号)。1H NMR(CDCl3)δ2.40-2.54(2H，m);3.18(2H，t);4.02(3H，s);4.20-4.38(1H，m);6.72(1H，s)(油)。(ⅱ)由化合物70号(见例4C(ⅰ)和烯丙基溴制取2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-[(2-丙烯基)氧]-嘧啶(化合物67号)。M+＝258;1H NMR(CDCl3)δ2.45(2H，m);3.15(2H，t);4.2-4.4(1H，m);4.89(2H，d);5.25-5.45(2H，m);5.99-6.11(1H，m);6.41(1H，d);8.21(1H，d)(油)。(ⅲ)由化合物70号(见例4C(ⅰ))和甲基碘制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-甲氧基嘧啶(化合物93号)。M+＝232;1H NMR(CDCl3)δ2.45(2H，m);3.15(2H，t);4.20-4.40(1H，m);3.96(3H，s);6.40(1H，d);8.21(1H，d)。例5B通过下列制备化合物74号的方法来说明适于制备本发明化合物的方法，所述化合物带有烷氧基或取代的烷氧基，该基团位于由预制取代的氯代嘧啶如化合物63号的嘧啶环上。步骤1制备4-氯-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-嘧啶(化合物63号)。搅拌化合物70号(见例4C(ⅰ)(0.2g)与磷酰氯(0.43cm3)和二氯甲烷(2cm3)的同时在冰/盐浴中冷却至0℃。滴加三乙胺(0.14cm3)，小心地不使内部温度超过5℃，滴加完成后，将该混合物于0℃下搅拌1小时，在加热回流3小时前于室温下搅拌90分钟。冷却后，减压蒸发出溶剂并通过与甲苯共沸除去最后痕量的含磷物质，将所得到的棕色油进行硅胶色谱，用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱，得到化合物63号(0.15g)。M+＝236;1H NMR(CDCl3)δ2.45(2H，m);3.20(2H，t);4.2-4.4(1H，m);7.00(1H，d);8.39(1H，d);(油)。步骤2制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-苯氧基嘧啶(化合物74号)。在含碳酸钾(0.175g)的二甲基甲酰胺(DMF)(5cm3)中搅拌上述化合物63号(0.15g)并加入苯酚(0.063g)。该反应混合物在室温下搅拌8小时并使其静置过夜，之后将其倒入水中并用乙醚萃取产物，有机层用饱和盐水洗涤，将减压下蒸发溶剂后的剩余物进行硅胶色谱，用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱，得到化合物74号(0.15g)。M+＝294;1H NMR(CDCl3)δ2.20(2H，m);2.89(2H，t);3.9-4.1(1H，m);6.53(1H，d);7.12(2H，d);7.25(1H，m);7.41(2H，m);8.33(1H，d)(油)。例5C本例说明嘧啶羧基酰胺成为相应腈的脱水作用，使化合物81号(见例4C)(0.2g)和磷酰氯(1cm3)一起在80℃下加热90分钟。冷却该混合物后加到碎冰中，用乙醚萃取产物。有机层用水洗涤后再用饱和的碳酸氢钠洗涤，再于硫酸镁上干燥。减压下蒸发溶剂得到深色油状体(0.18g)，进行硅胶色谱，用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱，得到4-氰基-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-嘧啶(化合物42号)(0.167g)。M+＝227;1H NMR(CDCl3)δ2.40-2.50(2H，m);3.20(2H，t);4.20-4.38(1H，m);7.28(1H，d);8.72(1H，d)(油)。例5D本例说明嘧啶羧基酰胺成相应羧酸的水解作用，使化合物81号(见例4C)(0.205g)在1M的氢氧化钠水溶液(1cm3)中于90℃下加热1小时。使该碱性溶液冷却后用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。用2M盐酸酸化水层至pH1然后使之冷却到5℃1小时使产物沉淀完全。所获得的固体经过滤回收并与丙酮共沸使之干燥，得到米色固体2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-嘧啶羧酸(化合物82号)(0.163g)，其mp 164.5-165.5℃。M+＝246;1H NMR(CDCl3)δ2.42-2.52(2H，m);3.30(2H，t);4.56-4.76(1H，m);7.74(1H，d);8.94(1H，d)。例5E本例说明嘧啶羧酸成为相应羧酸酯的酯化作用。在甲醇的氯化氢中(5cm3饱和溶液)加入化合物82号(见例5D)(0.19g)后塞住烧瓶使其静置72小时。所有的固体原料己溶解，减压下蒸发该溶液至干，将残余物溶解于乙酸乙酯中。有机溶液用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤，再于硫酸镁上干燥。溶剂在减压下蒸发得到油状体，进行硅胶色谱，使用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱，得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-嘧啶羧酸甲酯(化合物83号)(0.154g)，M+＝260;1H NMR(CDCl3)δ2.40-2.54(2H，m);3.24(2H，t);4.00(3H，s);4.22-4.40(1H，m);7.64(1H，d);8.74(1H，d)。例5F通过下列化合物92号的制备来说明制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]取代的嘧啶通用方法，所述化合物是由(4，4-二氟-3-丁烯基)硫脲与1，3-二羰基化合物或其合成的等效物标准成环反应制备的。使(4，4-二氟-3-丁烯基)-硫脲4-甲基-苯磺酸盐(见例3D)(0.47g)和4-甲氧基乙酰乙酸甲酯(0.203g)(Aldrich化学公司)一起在水中(4cm3)搅拌并加入N-苄基-氢氧化三甲基铵(0.3cm3)。该混合物于70℃下加热7小时。冷却，倒入水中，产物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥然后减压除去溶剂得到灰白色固体。该产物用硅胶色谱法提纯，用3∶7的乙酸乙酯∶己烷洗脱除去非极性杂质，再用1∶1的乙酸乙酯∶己烷洗脱，可得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-6-甲氧基甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物92号)(0.21g)。M+＝262;1HNMR(CDCl3)δ2.40(2H，m);3.2(2H，t);3.48(3H，s);4.17-4.35(1H，m);4.29(2H，s);6.32(1H，s)(白色固体，mp 124.5-125.3℃)。例5G制备本发明化合物90号的制备如下在室温的氮气氛下搅拌苯甲酰乙酸乙酯(3cm3)和N，N-二甲基甲酰胺二乙基乙宿醛(3.1cm3)24小时。低沸点物质通过减压蒸发除去，留下残余物(3.4g)。使一部分残余物(0.66g)溶解在乙醇(15cm3)中。加入(4，4-二氟-3-丁烯基)-硫脲4-甲基-苯磺酸盐(见例3D)(1.0g)和N-乙基哌啶(0.6cm3)，所得混合物回流下加热12小时。该溶液经冷却后再经减压蒸发除去乙醇。残余物用水稀释，产物萃取到乙酸乙酯中。用饱和盐水洗涤有机层，在硫酸镁上干燥再于减压下蒸发可得黄色的胶，进行硅胶色谱用15∶85的乙酸乙酯∶己烷洗脱，可得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-苯基-5-嘧啶羧酸乙酯(化合物90号)(0.53g)。M+＝350;1H NMR(CDCl3)δ1.11(3H，t);2.49(2H，m);3.24(2H，t);4.21(2H，q);4.2-4.4(1H，m);7.41-7.60(5H，m);8.90(1H，s)(油)。使用与上述指定化合物90号相类似的方法由1-苯甲酰丙酮制备化合物87号。(ⅰ)5-苯甲酰基-2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-甲基嘧啶(化合物87号)。M+＝320;1H NMR(CDCl3)δ2.40-2.55(2H，m);3.24(2H，t);4.2-4.4(1H，m);7.5(2H，t);7.65(1H，m);7.80(2H，d);8.48(1H，s)。例5H本例说明嘧啶羧酸酯成为相应羧酸的水解作用。室温下使化合物90号(见例5G)(0.25g)与-水合氢氧化锂(0.059g)在水(8cm3)和四氢呋喃(8cm3)中搅拌18小时。该碱性反应混合物分成水和乙醚，弃去有机层。水层用2M盐酸酸化并使产物萃取到乙酸乙酯中。有机层用饱和盐水洗涤后在硫酸镁上干燥。减压蒸发除去溶剂可得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-苯基-5-嘧啶羧酸(化合物91号)(0.15g)。M+＝322;1H NMR(CDCl3)δ2.49(2H，q);3.23(2H，t);4.2-4.4(1H，m);7.49(3H，m);7.62(2H，m);9.00(1H，s)(白色固体，mp 129-130℃)。例5I本例说明嘧啶甲醛(pyrimidine carboxaldehyde)乙缩醛成为相应醛的水解作用。使化合物62号(见例4B(ⅰ))(0.5g)，对-甲苯磺酸(0.15g)和甲苯(10cm3)于回流下加热13小时，使之冷却至室温72小时，减压蒸发除去溶剂，残余物进行硅胶色谱，用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱产物，2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)硫代]-4-嘧啶甲醛(化合物80号)是黄色油状体(0.112g)。1H NMR(CDCl3)δ2.42-2.56(2H，m);3.26(2H，t);4.24-4.40(1H，m);7.46(1H，d);8.78(1H，d);9.96(1H，s)。例6下述方法说明一种适用于制备本发明化合物的方法，其中相应未氧化化合物(按例4或5的方法制备)的4，4-二氟-3-丁烯基硫代取代基的硫原子被氧化成为亚砜(亚硫酰基)或砜(磺酰基)。通常，使用1个当量的氧化剂主要导致形成相应的亚砜产物，而用2个当量的导致形成砜。经常获得氧化产物的混合物，用标准技术如柱色谱很容易这些产物分开。由化合物4号制备化合物96号和97号。室温下于叔-丁醇(15cm3)中搅拌化合物4号(见例4B)(0.68g)并在5分钟内加完单过氧邻苯二甲酸镁六水合物(Aldrich化学公司)(1.21g，10cm3水中)。1小时后，tlc表示原料已消耗尽。将反应混合物倒入水中并使产物萃取到乙酸乙酯中。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，再于硫酸镁上干燥。减压下蒸发掉溶剂得到油状体(0.73g)，将其进行硅胶色谱，先用1∶4的乙酸乙酯∶己烷洗脱以除去较低极性杂质，然后用二氯甲烷洗脱，可得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)磺酰基)-4-苯基嘧啶(化合物97号)(0.189g)。mp 103-104.5℃。1H NMR(CDCl3)δ2.60-2.74(2H，m);3.68(2H，t);4.24-4.42(1H，m);7.52-7.62(3H，m);7.94(1H，d);8.14-8.20(2H，m);8.94(1H，d)。最后，用乙酸乙酯洗脱可得到2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)亚硫酰基]-4-苯基嘧啶(化合物96号)(0.409g)。1H NMR(CDCl3)δ2.34-2.50(1H，m);2.58-2.76(1H，m);3.16-3.36(2H，m);4.18-4.36(1H，m);7.5-7.6(3H，m);7.78(1H，d);8.14-8.20(2H，m);8.92(1H，d);(油)。用上述例6的方法制备本发明的下述化合物(ⅰ)由化合物65号(见例4D(ⅲ)制备2-[(4，4-二氟-3-丁烯基)亚硫酰基]-4-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶(化合物66号)。1H NMR(CDCl3)δ2.28-2.46(1H，m);2.54-2.70(1H，m);3.06-3.28(2H，m);4.16-4.32(1H，m);4.80-5.02(2H，m);6.96(1H，d);8.68(1H，d)(油)。例7用各种害虫测量通式(Ⅰ)化合物的活性。用含百万份之五百(ppm)(按重量计)化合物的液体组合物处理害虫，除非另有说明。该组合物是通过溶解所述化合物于丙酮中并用水稀释溶液至该液体组合物含所需化合物的浓度制得的，所述水含销售商标为“SYNPERONIC”NX的0.01%(按重量计)润湿剂。“SYNPERONIC”是注册商标。选用有关各种害虫的检验方法基本上是相同的且包含载带大量害虫的介质，该介质通常是寄生植物或喂害虫吃食的食料，再用该组合物处理介质或害虫或两者。处理后的害虫死亡率通常是在1-3天的时间内查定。实验结果列于表Ⅱ，在其第二栏给定每种化合物以百万分之几为单位的比值。结果表明死亡率的等级为A、B或C，其中A代表死亡率低于50%，B代表死亡率为50-79%而C代表死亡率为80-100%(数字表明检验MDb的击倒对照物);一表示该化合物未做检验或未获有意义的结果。有关害虫的种类、载带介质或食物、以及检验的类型和期限的信息列于表Ⅱ。害虫的种类用字母代号表示。表Ⅱ化合物 使用 种类比值 TU MPa MDa MDb HV SE DBppm (见表III)1 500 C C A A C A C5 500 C C A B C A B13 500 C C A A C A A16 500 C C - B B B B29 500 C C A C A A B36 500 C C A B C A C37 500 C C B B C A A43 500 C C A A C B C46 500 C C A A B A -61 500 C C A B A A B63 500 C C - A A A C64 500 A C A A A A -65 500 B C A A B A A66 500 C C A A C A B67 500 C C A - A A C68 500 A C A B A C C69 500 C C A A A A A70 500 C C A A C A -71 500 C C A A A A C72 500 A C A B C A A73 500 C C - - A A A74 500 C C A - A A C75 500 C C - A A A A76 500 C C A A C C B77 500 C C A A B A C95 500 C C A A B A C表Ⅲ代号 检验种类 载带 检验 期限字母 介质/食物 类型 (天)TU Tetranychus urticae棉叶螨 法国豆叶 接触 3(spider mite)MPa Myzus persicae桃蚜 中国卷心菜叶 接触 3(green peach aphid)MDa Musca domestica家蝇 棉絮/糖 击倒 15mins(houseflies-adults)MDb Musca domestica家蝇 棉絮/糖 接触 2(houseflies-adults)HV Heliothis virescens烟芽夜蛾 大豆叶 剩余 5(Tobacco budworm-larva)SE Spodoptera exigua甜菜夜蛾 棉花叶 剩余 5(lesser armyworm-larva)DB Diabrotica balteata 滤纸/ 剩余 2(banded cucumber 玉米籽beetle-larva)带斑黄瓜叶甲“触杀”检验表示害虫和介质两者都被处理，“剩留”表示害虫侵扰之前处理介质而“在玻璃试管内”表示害虫悬浮于含处理剂的含水介质中。例8本例进一步说明本发明通式(Ⅰ)化合物的杀虫活性。在表Ⅳ中，给出检验化合物在各种使用比值下抗四种害虫的活性进一步结果。检验方法和检验TU(棉叶螨(Tetranychus urticae)，触杀)、MPa(桃蚜(Myzus Persicae)，触杀)和DB(带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)，触杀)的细节如例8和表Ⅲ所述。使用比值列于各检验类型的表项目中。检验MPb(桃蚜(Myzus Persicae)，全身性)的检验程序如下所述评估检测化合物抗桃土豆蚜虫，桃蚜的向上内吸性是通过土壤使2-3周大小的萝卜属幼苗(cv.cherrybelle)在10ppm下浸透。使用大约2×1cm的具有第一真叶的植物。子叶，生长尖和第一真叶都要除去。土壤用干净的盖子盖上。处理前1天将12-18只成熟的蚜虫放在每一颗幼苗上。在处理的当天，将各个花盆放入250ml的聚四氟乙烯带的塑料花盆内防止蚜虫逃掉。每个花盆用10ml的化学溶液(按1%乙醇和丙酮(1∶1)和0.01%Synperonic NP8制备的-ICI Chemicals & Polymers)处理。每次处理重复三次。将处理过的幼苗转移到恒定环境的房间，20℃、60%的相对湿度和光照16小时。处理(DAT)后的3天和5天查定死亡率。表Ⅳ的结果可用观察的对照物%表示。-代表化合物未被检验或未获有意义的结果。表Ⅳ种类化合物 TU MPA DB MPBNO. (25ppm) (27ppm) (25ppm) (10ppm)1 17 6 97 955 - 100 - 9413 41 14 - 6529 26 38 - -36 - 100 83 4365 - 72 - 6766 34 14 - 10068 - - 53 -69 - 67 - 86例9本例说明本发明通式(Ⅰ)化合物的杀线虫性质。确定三种检验以证实杀线虫的效力。检验A玻璃试管内检验评价抗根瘤病线虫，黄麻根瘤线虫(Meloidogyne incognita)的玻璃试管活性，是用含检验比值为1.65-0.02ppm的检验化学品的液体组合物处理M.incognita新孵化(0-24小时期)的幼虫悬浮液。为了制备该组合物，检验化学品用1%乙醇和丙酮(1∶1)和99%去离子水稀释至所需比值的两倍。取0.5cm3的化学品溶液加到盛在玻璃小瓶的0.5cm3线虫悬浮液中(δ200线虫/cm3)。每次处理重复两次。该瓶要盖顶并置于23℃黑暗的恒温室72小时。在体视显微镜下对死的和存活的线虫数计数并将死线虫的数目表达成表Ⅴ中的总线虫得数的百分比(%死的)。检验B土壤浸湿检验。评价抗根瘤病线虫，黄麻根瘤线虫的活性是通过将作为浸透溶液的选择物杀线虫剂施于2周的黄瓜幼苗上(栽培品种Telegraph)并使土壤感染上线虫。将10cm3含检验化合物溶于1%溶剂溶液(50∶50丙酮和乙醇)和0.05%SYNPERONICNP8(ICI Chemicals & Polymers)的蒸馏水溶液加到每一株幼苗上，以致最终土壤浓度为2ppm每次处理重复两次，在处理后48小时用浓度为350线虫/cm3新孵化的幼虫悬浮液2cm3使黄瓜苗接种。检验物维持在25℃下有16小时的光照期共9天。每株幼苗的根部都要查定相对未处理的、感染过的对照物根瘤病下降的百分比，结果按与对照物相比按%瘤下降记在表Ⅴ中。检验CFoliar应用检验，评价检验化学品的下行内吸性是通过使用1000ppm的化学品溶液喷雾4-6″高番茄幼苗(栽培品种Moneymaker)至开始流下。围绕茎的底部和土壤的上面包上一层塑料膜以防土壤沾污。化学品溶液(稀释于5%乙醇和丙酮(1∶1)和5%蔗糖中)是用手动喷雾器以15p.s.i(103.4KPa)压力喷雾在幼苗上(5cm3/幼苗)。每次处理重复三次。处理后的48小时，各幼苗接种700新孵化(0-24小时期)的黄麻根瘤线虫(Meloidogyneincognita)(根瘤线虫)的幼虫。幼苗保持在25℃的恒定环境下21天并从花盆的底部浇水。然后评价相对未处理、已感染的对照物根瘤病的下降。按与对照物相比%瘤下降的结果记录于表Ⅴ中。表Ⅴ化合物 检验A 检验B 检验C号 (%死) (%瘤下降) (%瘤下降)1.65ppm 2.0ppm 1000ppm1 94.3 98.2 -3 5.1 40.0 -4 93.8 0 -5 98.1 99.5 40.813 94.1 93.2 -16 93.5 0.1 -29 93.6 100 -36 95.4 0.1 -37 85.6 0.3 -46 98.1 90.3 -47 6.5 0 -61 56.6 0 -62 14.8 0 -63 94.7 80 -64 4.7 69.0 -65 76.2 88.4 -66 94.1 99.7 47.567 97.7 - -表V(续)化合物 检验A 检验B 检验C号 (%死) (%瘤下降) (%瘤下降)1.65ppm 2.0ppm 1000ppm69 96.2 90.1 -70 6.2 93.6 -73 91.6 83.0 -74 94.5 - -76 56.6 0.3 -77 95.5 0 -78 98.7 0 -81 57.7 - -90 94.5 - -93 96.5 - -94 95.7 0 -95 100 63.6 -一表示化合物未在本次检验中检验例10以触杀检验研究本发明通式(Ⅰ)化合物的杀线虫活性谱。可观察到抗内寄生种类如根瘤线虫黄麻根瘤线虫(Meloidogyne incognita)、土豆胞线虫(Globodera rostochiensis)、甜菜胞线虫(Heterodera Schachtii)和肾形线虫(Rotylenchulus reniformis)的最大活性。抗迁移种如滑刃线虫属(Aphelenchoides)和，双垫刃属(Ditylenchus spp.)的活性是明显的，但程度低些。这一点表示本发明化合物具有广谱控制线虫种的潜力。这些线虫种代表着不同的生长环境和进食习性。下述实例证明适于使用本发明化合物的剂型。成分的量用重量份数或按每升克数表示。＊表示商标。例11本例证明适于土壤使用的颗粒。制造颗粒是采用标准技术如浸渍、涂覆、挤压或附聚。％W/W浸渍颗粒活性成分5木松香(Wood Rosin) 2.5石膏颗粒 92.5(20－40目)涂覆颗粒活性成分0.5“Solvesso”＊200 0.4碳酸钙颗粒99.1(30 － 60目)缓慢释放颗粒活性成分10聚醋酸乙烯酯/乙烯基5氯化物共聚物乳汁一种美国活性白土(Attapulgus)颗粒85例12本例证明适喷雾的剂型。化合物能配制成可湿性粉末、水分散颗粒、悬浮浓缩液、乳油、混合乳剂(emulsions)或适于水中稀释用的微胶囊悬浮液。g/l浓乳剂 活性成分 250十二烷基苯磺酸钙 50壬基酚乙氧基化物 50烷基苯溶剂 至1升％W/W可湿性粉末 液体活性成分 40木素磺酸盐分散剂5二氧化硅 25月桂基硫酸钠3瓷土(高岭土) 27微胶囊悬浮液液体活性成分 250甲苯二异氰酸酯 10聚亚甲基聚苯基异氰酸酯 20壬基酚乙氧基化物 6木素磺酸盐分散剂15Xanthan树胶 1膨润土 10生物杀伤剂“proxel”＊0.1碳酸钠5水 至1升微胶囊悬浮液可用作喷雾用液，土壤浸湿或制备用于土壤的慢速释放颗粒的中间体。g/l悬浮浓缩物 固体活性成分 400木素磺酸盐分散剂50月桂基硫酸钠30xanthan树脂 1生物杀伤剂“proxel”＊ 0.1膨润土 10水 到1升例13本例表明适于使用常用机械种籽处理的剂型。％W/W干式种籽处理活性成分 20十二烷基苯 3Rubine Toner(染料) 2.7滑石 53.3二氧化硅到100％例5的悬浮浓缩物和微胶囊悬浮液都能用作为可流动的供种籽处理用的浓缩物。例14本例表明适于静电喷雾用的化合物剂型。g/l活性成分 200N - 甲基pyrollidone50大豆油120“solvesso”＊200到1升例15本例说明本发明通式(Ⅰ)化合物的杀菌性。检验化合物的配制既可用含水的Dispersol T研磨小球也可作成丙酮或丙酮/乙醇的溶液。用水将其稀释至100ppm，再将等份2.5cm3放置Petri培养皿中。进一步用Potato Dextrose Agar(马铃薯右旋糖琼脂)进一步稀释至25ppm(活性成分)。培养皿接种示于表Ⅴ的真菌病原体，既可使用孢子悬浮液也可使用菌丝体栓。然后在合适的温度下(19-25℃)培养，两天后，按未经处理对照物介质上存在的致病生物浓度的百分比进行生长评估。在表Ⅵ中表达了Poco(Percentage of Control)值的结果，该值是按下列指定的方程式计算出来的，并凑整成为最接近下列标准范围的数字0、1、3、5、10、15、20、30、60、90。poco＝ (处理过的介质上致病生物浓度)/(未经处理对照物上致病生物浓度)表Ⅴ 检验生物体缩略语 拉丁名称Ch Pseudocercosporella herpotrichoidesSn Septoria nodorum 壳针孢属Bc Botrytis cinerea 灰葡萄孢Pc Phytophthora cinnamomi 疫菌属Po Pyricularia oryzae 梨孢属Tc Thanatephorus cucumeris 瓜亡革菌An Aspergillus niger 黑曲霉Au Aureobasidium pullulans 出芽短梗霉菌Gr Gliocladium roseum 胶霉属Pe Penicillium pinophilum 青霉属表Ⅵ化合物 Ch Sn Bc Pc Po Tc An Au Gr PeNo5 0 50 90 50 15 50 90 90 90 9065 3 50 3 90 3 50 50 15 90 9066 0 3 50 50 0 50 90 0 15 50 权利要求1.通式(Ⅰ)化合物 其中R1是-S(O)nCH2CH2CH=CF2；n选自0、1和2；R2、R3和R4任意选自氢、烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷基环烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳烷基。任选取代的芳氧基、任选取代的芳烷氧基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、羟烷基、烷氧基烷基、烷基硫代基、链烯基硫代基、炔基硫代基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基、卤代炔氧基、卤代烷硫代基、卤代链烯基硫代基、卤代炔基硫化基、卤素、羟基、氰基、硝基、-NR5R6、-NR7COR8、-NR9SO2R10、-N(SO2-R11)(SO2-R12)、-COR13、-CONR14R15、-COOR16、-OCOR17、-OSO2R18、-SO2NR19R20、-SO2R21、-SOR22、-CSNR23R24、-SiR25R26R27、-OCH2CO2R28、-OCH2CH2CO2R29、-CONR30SO2R31、-SO2Z或相邻一对R2、R3和R4连在一起形成稠合的5-或6-节碳环或杂环；R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31任意选自氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、任选取代芳基和任选取代的芳烷基；和Z是卤素。2.按权利要求1的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n选自0、1和2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、C4-7烷基环烷基、任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基和硝基取代的苯基、任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基和硝基取代的苯基-C1-2-烷基、任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基和硝基取代的苯氧基、任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基和硝基取代的苯基-C1-2-烷氧基、C1-6烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-6炔基氧基、羟基-C1-6-烷基、C2-6烷氧基烷基、C3-6二烷氧基烷基、C1-6烷基硫代基、C2-6链烯硫代基、C2-6炔基硫代基、C1-6卤代烷基、C2-6卤代链烯基、C2-6卤代炔基、C1-6卤代烷氧基、C2-6卤代链烯基氧基、C2-6卤代炔基氧基、C1-6卤代烷硫代基、C2-6卤代链烯硫代基、C2-6卤代炔硫代基、卤素、羟基、氰基、硝基、-NR5R6、-NR7COR8、-NR9SO2R10、-N(SO2-R11)(SO2-R12)、-COR13、-CONR14R15、-COOR16、-OCOR17、-OSO2R18、-SO2NR19R20、-SO2R21、-SOR22、-CSNR23R24、-SiR25R26R27、-OCH2CO2R28、-OCH2CH2CO2R29、-CONR30SO2R31、-SO2Z或相邻一对R2、R3和R4连在一起形成稠环5-或6-节含两个氧原子和任意为一个或多个卤素或甲基取代的杂环或5-或6-节碳环;R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31任意选自氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C1-6卤代烷基、C2-6卤代链烯基、C2-6卤代炔基、任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苯基、和任意被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的苄基;和Z为氟、氯或溴3.按权利要求1的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n为0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-4烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、C4-7烷基环烷基、任意被氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、任意被氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苄基、任意被氯、氟、甲基、三氟甲基或硝基取代的苯氧基、任意被氯、氟、甲基、三氟甲基或硝基取代的苯甲氧基、4-硝基苯甲氧基、C1-4烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-4炔基氧基、羟基-C1-4-烷基、C2-4烷氧基烷基、C3-6二烷氧基烷基、C1-4烷基硫代基、C2-6链烯基硫代基、C2-4炔基硫代基、C1-4氟代烷基、C1-4氯代烷基、C2-6氟代链烯基、C2-4氯代链烯基、C1-4氟代烷氧基、C1-4氯代烷氧基、C2-6氟代链烯基氧基、C2-4氯代链烯基氧基、C1-4氟代烷基硫代基、C1-4氯代烷基硫代基、C2-6氟代链烯基硫代基、C2-4氯代链烯基硫代基、氯、氟、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、-NHR5其中R5是C1-4烷基、-NR5R6其中R5和R6是C1-4烷基、-NR7COR8其中R7是氢而R8是氢或C1-4烷基、-NR9SO2R10其中R9是氢和R10是C1-4烷基、-N(SO2-R11)(SO2-R12)其R11和R12是C1-4烷基、-COR13其中R13是氢或C1-4烷基、-CONR14R15其中R14和R15是氢或C1-4烷基、-COOR16其中R16是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-6氟代链烯基、-OCOR17其中R17是C1-4烷基、-OSO2R18其中R18是C1-4烷基、-SO2NR19R20其中R19和R20是氢或C1-4烷基、-SO2R21其中R21是C1-4烷基或C1-4卤代烷基、-SOR22其中R22是C1-4烷基或C1-4卤代烷基、-CSNR23R24其中R23和R24是氢或C1-4烷基、-SiR25R26R27其中R25、R26和R27是C1-4烷基、-OCH2CO2R28其中R28是C1-4烷基、-CONR30SO2R31其中R30是氢而R31是C1-4烷基-SO2F、或相邻一对R2、R3和R4连在一起成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH＝CH-CH＝CH-、或任意用一个或两个卤原子取代的-O-CH2-O-。4.权利要求1的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n为0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、乙基、烯丙基、丁-3-烯基、3-甲基丁-3-烯基、乙炔基、炔丙基、环丙基、1-甲基环丙基、苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、4-硝基苯基、苄基、4-氯苄基、4-氟苄基、3-三氟甲基苄基、4-三氟甲基苄基、4-甲基苄基、4-硝基苄基、苯氧基、4-氯苯氧基、4-氟苯氧基、3-三氟甲基苯氧基、4-三氟甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-硝基苯氧基、苯甲氧基、4-氯苯甲氧基、4-氟苯甲氧基、3-三氟甲基苯甲氧基、4-三氟甲基苯甲氧基、4-甲基苯甲氧基、4-硝基苯甲氧基、甲氧基、乙氧基、异-丙氧基、正-丙氧基、仲-丁氧基、烯丙氧基、丁-3-烯氧基、3-甲基丁-3-烯氧基、炔丙氧基、羟甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、二甲氧基甲基、甲硫基、乙硫基、烯丙硫基、丁-3-烯硫基、3-甲基丁-3-烯基硫基、炔丙基硫基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2-二氟乙烯基、3，4，4-三氟丁-3-烯基、4，4-二氟丁-3-烯基、4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基、3，3-二氯丙-2-烯基、2-氯丙-2-烯基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、三氯甲氧基、3，4，4-三氟丁-3-烯氧基、4，4-二氟丁-3-烯基氧基、4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基氧基、2-氯丙-2-烯基氧基、3，3-二氯丙-2-烯基氧基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、2-氟乙硫基、三氯甲硫基、3，4，4-三氟丁-3-烯基硫基、4，4-二氟丁-3-烯基硫基、4，4-二氟-3-甲基丁-3-烯基硫基、2-氯丙-2-烯基硫基、3，3-二氯丙-2-烯基硫基、氯、氟、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、苯甲酰氨基、甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、N，N-二-(甲基磺酰基)氨基、N，N-二-(乙基磺酰基)氨基、甲酰、乙酰、丙酰、羧基酰氨基、N-甲基羧基酰氨基、N-乙基羧基酰氨基、N，N-二甲基羧基酰氨基、N-甲基-N-乙基羧基酰氨基、N，N-二乙基羧基酰氨基、N-(正-丙基)羧基酰氨基、-COOH、甲氧基羰基、乙氧基羰基、2-氟乙氧基羰基、3，4，4-三氟丁-3-烯氧基羰基、3-甲基-4，4-二氟丁-3-烯氧基羰基、4，4-二氟丁-3-烯氧基羰基、甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、-SO2NH2、N，N-二甲氨基磺酰基、N，N-二乙氨基磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲磺酰基、甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、三氟甲亚硫酰基、-CSNH2、-CSNH(CH3)、-CSN(CH3)2、三甲基甲硅烷基、-OCH2CO2CH3、-OCH2CO2CH2CH3、N-(甲基磺酰基)羧基酰氨基或-SO2F、或相邻一对R2、R3和R4连在一起成-(CH2)3、-(CH2)4-、-CH＝CH-CH＝CH-、-O-CH2-O-、-O-CHF-O-、-O-CF2-O-、-O-CH(CH3)-O-、-O-C(CH3)2-O-或-O-(CH2)2-O-。5.按权利要求1的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n是0、1或2;R2、R3和R4任意选自氢、C1-4烷基、任意被氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、C1-4烷氧基、C1-4氟烷基、C1-4氟烷氧基、氯、或COOR10其中R10是C1-4烷基。6.按权利要求5的化合物，其中R1是-S(O)nCH2CH2CH＝CF2;n是0、1或2;R2、R3和R4任选自氢、甲基、乙基、苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、4-硝基苯基、甲氧基、乙氧基、异-丙氧基、正-丙氧基、仲-丁氧基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、氯、甲氧基羰基或乙氧基羰基。7.按权利要求1中的通式(ⅠA)或通式(ⅠB)化合物 其中R2-R4，n和Z具有权利要求1指定的任何含义。8.按权利要求7的化合物，其中R2-R4，n和Z具有权利要求1指定的任意含义，条件是R2-R4至少一个基团是氢。9.按权利要求1-8中任一项的化合物，其中n是0。10.一种权利要求1通式(Ⅰ)化合物的制备方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有权利要求1指定的任何含义且n为0，该法包括相应通式(Ⅱ)化合物 与通式(Ⅳ)化合物 反应的步骤，其中L是易置换的离去基团，从而得到通式(Ⅲ)化合物 接着是在碱存在下通式(Ⅲ)化合物的脱溴化氢作用的步骤。11.按权利要求10的方法，其中L选自碘、甲基磺酰氧基和对-甲苯磺酰氧基。12.一种权利要求1通式(Ⅰ)化合物的制备方法，其中R1、R2、R3、R4和Z具有权利要求1指定的任何含义且n为0，该法包括通式(Ⅱ)化合物 与通式(Ⅸ)化合物反应的步骤，从而得到通式(Ⅺ)化合物 接着是通式(Ⅺ)化合物的脱溴氟作用步骤。13.一种权利要求1通式(Ⅰ)化合物的制备方法，其中n为1或2和R1、R2、R3、R4和Z具有上述限定的含义，该法包括相应取代的通式(Ⅰ)化合物(n为0)的氧化作用。14.通式(Ⅲ)化合物 其中R2、R3、R4和Z具有权利要求1指定的任何含义。15.通式(Ⅳ)化合物 其中L是容易置换的离去基团。16.权利要求15所要求的化合物，其中L是碘、甲基磺酰氧基或对-甲苯磺酰氧基。17.通式(Ⅺ)化合物 其中R2、R3、R4和Z具有权利要求1指定的任何含义。18.通式(Ⅻ)化合物 或其卤化物、C1-4链烷磺酸盐或C1-4烷基苯磺酸盐。19.按权利要求18所要求的化合物，该化合物是通式(Ⅻ)化合物的溴化物、碘化物、甲基磺酸盐或对-甲苯基磺酸盐。20.一种杀线虫、杀虫或杀螨组合物，含有权利要求1-8中任一项所述杀线虫、杀虫或杀螨有效量的通式(Ⅰ)化合物和惰性稀释剂或载体物质。21.一种杀死或控制线虫、昆虫或螨虫害虫的方法，该法包括向害虫所在地或对害虫侵袭敏感的幼苗或种籽施用有效量的权利要求1-8中的任一项要求的化合物或权利要求20所要求的组合物。22.一种杀菌组合物包括权利要求1-8中任一项所要求的杀菌有效量的化合物和杀菌可接受的载体或稀释剂。23.一种消灭真菌的方法，包括向幼苗，作物的种籽或幼苗或种籽所在地施用权利要求1-8中任一项所要求的杀菌有效量的化合物或权利要求22所要求的组合物。全文摘要本发明提供新颖的式(I)化合物(其中R和含有式(I)化合物作为其活性成分的组合物以及制备它们的方法和中间体。本发明的式(I)化合物和组合物具有杀线虫、杀虫、杀螨和杀菌的性质。文档编号C07D239/60GK1098718SQ9311909公开日1995年2月15日 申请日期1993年9月10日 优先权日1992年9月16日发明者S·费兹约翰, M·D·特恩布尔, M·P·罗宾逊 申请人:曾尼卡有限公司