可聚合化合物、可聚合LC材料和聚合物膜的制作方法

发明领域本发明涉及可聚合(lc)化合物、相应的可聚合lc材料、由这种材料可获得的具有平坦、负或正光学色散的聚合物膜，以及可聚合lc、可聚合lc材料和/或聚合物膜在光学、电光、电子、半导体或发光组件或器件中的用途。背景和现有技术可聚合液晶材料在现有技术中已知用于制备各向异性聚合物膜。这些膜通常通过将可聚合液晶混合物的薄层涂覆到基材上，使混合物配向为均一取向，最后通过使可聚合液晶材料聚合来固定液晶分子的取向来制备。因此，经聚合的膜中液晶分子的取向可以是沿面的，即液晶分子基本上平行于层取向、垂面的(成直角的或垂直于层)或倾斜的。相应的光学膜例如在ep 0 940 707 b1、ep 0 888 565 b1和gb 2 329 393 b1中描述。如专家通常所知，基于可聚合液晶材料的光学膜通常表现出波长依赖性延迟。在这方面，已知三种主要的光学行为：i)“正常”或“正”光学色散，例如ep 0 940 707 b1中描述的ii)“逆向”或“负”光学色散，例如wo 2016/020035a1中描述的，以及iii)“平坦(flat)”光学色散，例如wo 2009/058396a1中描述的。例如，可以通过在制剂中添加至少一种具有高于非寻常折射率(ne)的寻常折射率(no)的组分来制备平坦或负色散的可聚合液晶材料。因此，在相对于分子长轴的正交位置上需要高度共轭的取代基。后一种材料在固化光学膜时吸收部分uv剂量，这导致固化膜的固化程度差和热耐久性差。此外，后一种分子嵌段在氧气存在下在高温下容易氧化。这同样适用于含有高度共轭反应性介晶的高双折射制剂，这降低了固化膜的热耐久性，并且通常容易变黄。例如，wo 2008/119427 a1描述了一种具有负光学色散的双折射聚合物膜，其可由可聚合lc材料获得，所述可聚合lc材料包含具有如下所示结构的化合物或其衍生物作为负色散组分：wo 2008/119427 a1中公开的可聚合lc材料中负色散组分的比例例如为固体总量(即没有溶剂)的50-60％。然而，根据现有技术的负色散化合物的大体积性质通常难以配制或给出具有窄的退火温度工艺窗口的制剂，这不便于大规模生产。此外，由于所使用的lc材料的低双折射率，现有技术的平坦或负色散膜的厚度(30-100μm)是不利的。由于光学延迟膜的延迟率是由其双折射率和膜厚度的乘积给出的，并且在平板显示器应用中通常优选较薄的膜，因此希望增加膜的双折射率，从而在实现相同的延迟率同时可以减小膜厚度。此外，现有技术的平坦色散膜由于其不利的厚度而经常需要不利的工艺步骤，这不适合于大规模生产工艺。因此，仍然需要新颖的且优选改进的可聚合液晶材料或所得聚合物膜，两者都不表现出现有技术材料的缺点，或者如果表现，也仅在较小程度上表现出它们。用于膜制备的包含它们的可聚合lc介质应表现出良好的热性能，特别是适度的熔点、在lc主体和有机溶剂中的良好溶解度、以及合理的外推清亮点，并且应进一步表现出优异的光学性能。有利地，所述可聚合lc材料应当优选地适用于不同的均一配向的聚合物膜的制备，并且应当同时，-显示出对基板的有利的粘附性，-对vis-光高度透明，-呈现出减少的随时间的黄色(黄化)，-表现出高双折射率以降低膜厚度，-显示出良好的高温稳定性或耐久性，此外，-均一配向的聚合物膜应当通过相容的、通常已知的大规模生产方法生产。从以下详细描述中，本发明的其他目的对于本领域技术人员而言是显而易见的。令人惊奇的是，本发明的发明人已经发现，通过使用根据权利要求1的可聚合lc材料，可以优选同时满足一个或多个，优选所有上述需求。发明概述本发明涉及式t的化合物，rt1-(at1-zt1)m1-gt1-(zt2-at2)m2-rt2  t其中rt1和rt2各自且彼此独立地表示h或具有1至20个碳原子的烃基团，该基团可以具有取代基，任何碳原子可以被杂原子取代，并且rt1和rt2中的至少一个表示p-sp-，p表示可聚合基团，sp表示间隔基团，at1和at2各自独立地并且在每次出现时表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基，其中这些基团可以是未取代的或可以被一个或多个取代基l取代，l各自独立地在每次出现时表示f、cl、br、i、五氟硫醚基(sulfuranyl group)、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或具有1至20个碳原子、优选1至12个碳原子的直链或支链烷基，其中一个-ch2-或两个或更多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-取代，并且烷基中的任何氢原子都可以被f取代，或者l可以表示由p-sp-表示的基团。zt1至zt3各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch＝ch-、-n＝n-、-ch＝n-、-n＝ch-、-ch＝n-n＝ch-、-cf＝cf-、-c≡c-或单键，gt1表示基团ch各自独立地表示硫族，例如o、s、se或te，优选o和/或s，更优选s，r0和r00各自独立地表示氢原子、f、cl、br、i或具有1至20个碳原子、优选1至12个碳原子、更优选1至5个碳原子的直链或支链烷基，其中一个-ch2-或两个或更多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-,-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-取代，并且烷基中的任何氢原子可以被f或cl取代，优选表示h，w1和w2独立地表示这样的基团，其选自含有具有1至40个碳原子，优选1至20个碳原子的芳族基团和/或非芳族基团的基团，其可被取代，芳族基团可以是烃环或杂环，非芳族基团可以是烃基或其中烃基中的任何碳原子被杂原子取代的基团(条件是，氧原子彼此不直接连接)，优选基团-(zt3-at3-)m3-at4-y，其中zt3具有如对zt1或zt2给出的含义之一，at3和at4具有如上对at1或at2给出的含义之一，并且m3各自独立地表示0、1或2，以及y表示氢原子、f、cl、br、i、五氟硫醚基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或具有1至20个碳原子的直链或支链烷基，其中一个-ch2-或两个或更多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-取代，并且烷基中的任何氢原子可以被f取代，或者y可以表示由p-sp-表示的基团，更优选选自以下的基团甚至更优选基团y表示氢原子、f、cl、br、i、五氟硫醚基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或具有1至20个碳原子的直链或支链烷基，其中一个-ch2-或两个或更多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-取代，并且烷基中的任何氢原子可以被f取代，或者y可以表示由p-sp-表示的基团，优选各自且独立地表示h、f、-och3或cn，更优选h或f，r各自独立地表示0、1、2、3或4，优选各自且独立地表示0、1或2，m1和m2各自独立地表示1至6的整数。优选各自独立地表示1至4的整数，更优选各自独立地表示1或2，m3各自独立表示0、1或2。本发明涉及可聚合液晶(lc)介质，其包含一种或多种如上下文所述的式t的化合物。本发明还涉及上下文所述的可聚合lc介质或聚合物膜在光学、电子和电光组件和器件中的用途，优选在具有平坦光学色散的光学膜、延迟器或补偿器中的用途。本发明还涉及双折射聚合物膜，其通过聚合如上下文所述的可聚合lc介质而可获得或获得，优选在其lc相中在取向状态下以薄膜形式。本发明尤其涉及如上下文所述的聚合物膜，其为a板或c板，优选正a板(+a板)或正c板(+c板)。本发明还涉及光学、电子或电光组件或器件，其包括如上下文所述的可聚合lc介质或聚合物膜。所述器件包括但不限于电光显示器、lcd、非线性光学(nlo)器件、光学信息存储器件、电子器件、电致发光显示器、有机光伏(opv)器件、照明器件、传感器器件、电子照相记录器件、有机存储器件。所述组件包括但不限于光学膜、延迟器、补偿器、偏振器、分束器、反射膜、配向层、滤色器、全息元件、热冲压箔、彩色图像、装饰或安全标记、lc颜料、粘合剂、有机半导体、有机场效应晶体管(ofet)、集成电路(ic)、薄膜晶体管(tft)、射频识别(rfid)标签、有机发光二极管(oled)、有机发光晶体管(olet)、有机太阳能电池(o-sc)、有机激光二极管(o-laser)、有机集成电路(o-ic)、电极材料、光电导体、光电检测器、电容器、电荷注入层、schottky二极管、平面化层、抗静电膜、导电基板、导电图案、光电导体、电子照相应用、电子照相记录、生物传感器、生物芯片。术语和定义如本文所用，术语“聚合物”应理解为意指包含一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小结构单元)的主链的分子，并且包括通常已知的术语“低聚物”，“共聚物”，“均聚物”等。此外，应当理解，术语聚合物除了聚合物本身之外还包括来自引发剂，催化剂和伴随这种聚合物的合成的其他元素的残留物，其中这些残留物被理解为不与其共价结合。此外，这些残留物和其它元素虽然通常在后聚合纯化过程中被除去，但通常与聚合物混合或共混，使得当它在容器之间或在溶剂之间或在分散介质之间转移时，它们通常与聚合物一起保留。作为本发明中使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”包括从丙烯酸类单体获得的聚合物，从甲基丙烯酸类单体获得的聚合物，和从这些单体的混合物得到的相应的共聚物。术语“聚合”意指通过将多个可聚合基团或含有这种可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起形成聚合物的化学过程。术语“膜”和“层”包括具有机械稳定性的刚性或柔性，自支撑或独立的膜，以及在支撑基板上或在两个基板之间的涂层或层。术语“液晶”或“介晶化合物”意指包含一个或多个棒状(棍状或板状/板条状)或盘状(圆盘状)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”意指具有诱导液晶(lc)相行为能力的基团。包含介晶基团的化合物本身不一定必须显示lc相。它们也可能仅在与其他化合物的混合物中或者当介晶化合物或材料、或它们的混合物被聚合才显示出lc相行为。为了简单起见，术语“液晶”以下用于介晶材料和lc材料。有关定义的概述，请参见c.tschierske,g.pelzl and s.diele,angew.chem.2004,116,6340-6368。棒状介晶基团通常包含介晶核心，其由一个或多个直接或通过连接基团彼此连接的芳族或非芳族环状基团组成，任选地包含连接到介晶核心末端的末端基团，并且任选地包含一个或多个连接到介晶核心的长边的侧向基团，其中这些末端基团和侧向基团通常选自例如碳基或烃基，极性基团如卤素、硝基、羟基等，或可聚合基团。术语“反应性介晶”(rm)意指可聚合介晶或液晶化合物。具有一个可聚合基团的可聚合化合物也称作“单反应性”化合物，具有两个可聚合基团的化合物称作“二反应性”化合物，以及具有多于两个的可聚合基团的化合物称作“多反应性”化合物。没有可聚合基团的化合物也被称作“非反应性”化合物。术语“可聚合lc材料”意指包含大于90重量％、优选大于95重量％、更优选大于98重量％的可聚合化合物的材料，如上下文所述。术语“非介晶化合物或材料”意指不含如上定义的介晶基团的化合物或材料。可见光是具有在约400nm至约740nm范围内的波长的电磁辐射。紫外(uv)光是具有在约200nm至约450nm范围内的波长的电磁辐射。辐照度(ee)或辐射功率定义为发生在表面上的每单位面积(da)的电磁辐射功率(dθ)：ee＝dθ/da。辐射暴露或辐射剂量(he)为每时间(t)的辐照度或辐射功率(ee)：he＝ee·t。所有温度，例如液晶的熔点t(c，n)或t(c，s)，从近晶(s)到向列(n)相的转变t(s，n)和清亮点t(n，i)以摄氏度表示。所有温差以度数的差表示。术语“清亮点”意指在具有最高温度范围的中间相与各向同性相之间发生转变的温度。术语“指向矢”在现有技术中是已知的，并且意指液晶或rm分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选的取向方向。在这种各向异性分子的单轴排序的情况下，指向矢是各向异性的轴。除非另有明确说明，否则所有物理性质均已根据"merck liquid crystals，physical properties of liquid crystals"，status nov.1997，merck kgaa，germany测定，并且温度为20℃。光学各向异性(δn)在589.3nm的波长下测定。如有疑问，应适用c.tschierske，g.pelzl和s.diele，angew.chem.2004，116，6340-6368中给出的定义。除非在给定的通式中另有明确说明，否则以下术语具有以下含义：“碳基”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其不含有其它原子(例如，-c≡c-)或任选含有一个或多个其它原子，例如n，o，s，p，si，se，as，te或ge(例如羰基等)。“烃基”表示碳基，其另外含有一个或多个h原子和任选的一个或多个杂原子，例如n，o，s，p，si，se，as，te或ge。碳基或烃基可以是饱和或不饱和的基团。不饱和基团是例如芳基，烯基或炔基。具有多于3个c原子的碳基或烃基可以是直链，支链和/或环状的，并且可以含有螺环或稠环。优选的碳基和烃基是任选取代的具有1至40个，优选1至25，特别优选1至18个c原子的烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，任选取代的具有6至40个，优选6至25个c原子的芳基或芳氧基，或任选取代的具有6至40个，优选6个到25c原子的烷基芳基，芳基烷基，烷基芳氧基，芳基烷氧基，芳基羰基，芳氧基羰基，芳基羰氧基和芳氧基羰基氧基。进一步优选的碳基和烃基是c1-c40烷基，c2-c40烯基，c2-c40炔基，c3-c40烯丙基，c4-c40烷基二烯基，c4-c40多烯基，c6-c40芳基，c6-c40烷基芳基，c6-c40芳烷基，c6-c40烷基芳氧基，c6-c40芳基烷氧基，c2-c40杂芳基，c4-c40环烷基，c4-c40环烯基等。优选的是c1-c22烷基，c2-c22烯基，c2-c22炔基，c3-c22烯丙基，c4-c22烷基二烯基，c6-c12芳基，c6-c20芳基烷基和c2-c20杂芳基。进一步优选的碳基和烃基是具有1至40个，优选1至25个c原子，更优选1至12个c原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或被f，cl，br，i或cn单或多取代并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可彼此独立地各自被-c(rx)＝c(rx)-，-c≡c-，-n(rx)-，-o-，-s-，-co-，-co-o-，-o-co-，-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接连接的方式替代。以上，rx优选表示h，卤素，具有1至25个c原子的直链，支链或环状烷基链，其中此外，一个或多个不相邻的c原子可以被-o-，-s-，-co-，-co-o-，-o-co-，-o-co-o-替代，并且其中一个或多个h原子可以被氟替代，具有6至40个c原子的任选取代的芳基或芳氧基或具有2-40个c原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。优选的烷基是，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，正己基，2-乙基己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，十二烷基，三甲基，全氟正丁基，2,2,2-三氟乙基，全氟辛基，全氟己基等。优选的烯基是，例如乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基等。优选的炔基是，例如乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，辛炔基等。优选的烷氧基是，例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基-乙氧基，正-丙氧基，异-丙氧基，正-丁氧基，异-丁氧基，仲-丁氧基，叔-丁氧基，2-甲基丁氧基，正-戊氧基，正-己氧基，正-庚-氧基，正-辛氧基，正-壬氧基，正-癸氧基，正-十一烷氧基，正-十二烷氧基等。优选的氨基是，例如二甲基氨基，甲基氨基，甲基苯基氨基，苯基氨基等。芳基和杂芳基可以是单环或多环的，即它们可以具有一个环(例如，苯基)或两个或更多个环，其也可以稠合(例如，萘基)或共价连接(例如，联苯)，或含有稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自o，n，s和se。优选的是具有6至25个c原子的单环，双环，或三环芳基和具有2至25个碳原子的单环，二环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环且其任选地被取代。此外，优选5-，6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个ch基团可以被n，s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相连的方式替代。优选的芳基是，例如，苯基，联苯基，三联苯，[1,1'：3',1”]三联苯-2'-基，萘基，蒽，联萘，菲，芘，二氢芘，，苝，并四苯，并五苯，苯并芘，芴，茚，茚并芴，螺二芴等。优选的杂芳基是，例如，5-元环，如吡咯，吡唑，咪唑，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，四唑，呋喃，噻吩，硒吩，唑，异唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，1,2,3-二唑，1,2,4-二唑，1,2,5-二唑，1,3,4-二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，6-元环，如吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，或缩合基团，例如吲哚，异吲哚，氮茚，吲唑，苯并咪唑，苯并三唑，嘌呤，萘并咪唑，菲咯咪唑，吡啶咪唑，吡嗪咪唑，喹喔啉咪唑，苯并唑，萘并唑，蒽并唑，菲并唑，异唑，苯并噻唑，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，喹啉，异喹啉，蝶啶，苯并-5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并-7,8-喹啉，苯并异喹啉，吖啶，吩噻嗪，吩嗪，苯并哒嗪，苯并嘧啶，喹喔啉，吩嗪，萘啶，氮杂咔唑，苯并咔啉，菲啶，菲咯啉，噻吩并[2,3b]噻吩，噻吩并[3,2b]噻吩，二噻吩并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，苯并噻二唑噻吩或这些基团的组合。杂芳基也可以被烷基，烷氧基，硫代烷基，氟，氟代烷基或其他芳基或杂芳基取代。(非芳族)脂环和杂环基团包括饱和环，即仅含有单键的那些，和部分不饱和的环，即也可含有多键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自si，o，n，s和se。(非芳族)脂环和杂环基团可以是单环的，即仅含有一个环(例如环己烷)，或多环的，即包含多个环(例如，十氢化萘或双环辛烷)。优选饱和基团。此外，优选具有3至25个c原子的单环，双环或三环基团，其任选地含有稠合环并且任选被取代。此外，优选5-，6-，7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个c原子可以被si替代和/或一个或多个ch基团可以被n替代和/或一个或多个不相邻的ch2基团可以被-o-和/或-s-替代。优选的脂环和杂环基团是，例如，5-元基团，如环戊烷，四氢呋喃，四氢噻吩，吡啶，6-元基团，如环己烷，硅烷，环己烯，四氢吡喃，四氢噻喃，1,3-二烷，1,3-二噻烷，哌啶，7-元基团，如环庚烷，和稠合基团，如四氢化萘，十氢化萘，茚满，双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基，双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。芳基，杂芳基，(非芳族)脂环和杂环基团任选地具有一个或多个取代基，其优选选自甲硅烷基，磺基，磺酰基，甲酰基，胺基，亚胺基，腈基，巯基，硝基，卤素，c1-c12烷基，c6-c12芳基，c1-c12烷氧基，羟基或这些基团的组合。优选的取代基是例如溶解促进基团，如烷基或烷氧基，吸电子基团，如氟，硝基或腈，或用于提高聚合物中玻璃化转变温度(tg)的取代基，特别是庞大的基团如，例如，叔-丁基或任选取代的芳基。优选的取代基，下面也称为“l”，是，例如f，cl，br，i，-oh，-cn，-no2，-nco，-ncs，-ocn，-scn，-c(＝o)n(rx)2，-c(＝o)yx，-c(＝o)rx，-c(＝o)orx，-n(rx)2，其中rx具有上述含义，并且以上yx表示卤素，任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有4至40，优选4至20个环原子的芳基或杂芳基和具有1至25个c原子的直链或支链烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可任选被f或cl替代。“取代的甲硅烷基或芳基”优选意指被卤素，-cn，ry，-ory，-co-ry，-co-o-ry，-o-co-ry或-o-co-o-ry取代，其中ry表示h，具有1至12个c原子的直链，支链或环状烷基链。在上面和下面所示的式中，取代的亚苯基环优选或者其中l在每次出现时相同或不同的具有上下文中给出的含义之一，并且优选为f，cl，cn，no2，ch3，c2h5，c(ch3)3，ch(ch3)2，ch2ch(ch3)c2h5，och3，oc2h5，coch3，coc2h5，cooch3，cooc2h5，cf3，ocf3，ochf2，oc2f5或p-sp-，非常优选f，cl，cn，ch3，c2h5，och3，coch3，ocf3或p-sp-，最优选f，cl，ch3，och3，coch3或ocf3。“卤素”表示f，cl，br或i，优选f或cl，更优选f。“可聚合基团”(p)优选选自含有c＝c双键或c≡c三键的基团，和适合于开环聚合的基团，如氧杂环丁基或环氧基。优选地，可聚合基团(p)选自ch2＝cw1-coo-，ch2＝cw1-co-，ch2＝cw2-(o)k3-，cw1＝ch-co-(o)k3-，cw1＝ch-co-nh-，ch2＝cw1-co-nh-，ch3-ch＝ch-o-，(ch2＝ch)2ch-oco-，(ch2＝ch-ch2)2ch-oco-，(ch2＝ch)2ch-o-，(ch2＝ch-ch2)2n-，(ch2＝ch-ch2)2n-co-，ch2＝cw1-co-nh-，ch2＝ch-(coo)k1-phe-(o)k2-，ch2＝ch-(co)k1-phe-(o)k2-，phe-ch＝ch-，其中w1表示h，f，cl，cn，cf3，苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h，f，cl或ch3，w2表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h，甲基，乙基或正丙基，w3和w4各自彼此独立地表示h，cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4-亚苯基，其任选被一个或多个如上所定义但与p-sp不同的基团l取代，优选的取代基l是f，cl，cn，no2，ch3，c2h5，och3，oc2h5，coch3，coc2h5，cooch3，cooc2h5，cf3，ocf3，ochf2，oc2f5，还有苯基，和k1，k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，并且k4是1至10的整数。特别优选的可聚合基团p是ch2＝ch-coo-，ch2＝c(ch3)-coo-，ch2＝cf-coo-，ch2＝ch-，ch2＝ch-o-，(ch2＝ch)2ch-oco-，(ch2＝ch)2ch-o-，和其中w2表示h或具有1至5个c原子，特别是h，甲基，乙基或正丙基，进一步优选的可聚合基团(p)是乙烯氧基，丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基，氟代丙烯酸酯基，氯代丙烯酸酯基，氧杂环丁基和环氧基，最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，特别是丙烯酸酯基。优选地，所有的多反应性可聚合化合物和其子式包含一个或多个含有两个或更多个可聚合基团p的支链基团(多反应性可聚合基团)而不是一个或多个基团p-sp-。合适的这类基团和含有它们的可聚合化合物描述于例如us 7,060,200 b1或us2006/0172090 a1中。优选的多反应性可聚合基团选自下式：-x-alkyl-chpx-ch2-ch2py                                     i*a-x-alkyl-c(ch2px)(ch2py)-ch2pz                               i*b-x-alkyl-chpxchpy-ch2pz                                     i*c-x-alkyl-c(ch2px)(ch2py)-caah2aa+1                            i*d-x-alkyl-chpx-ch2py                                         i*e-x-alkyl-chpxpy                                            i*f-x-alkyl-cpxpy-caah2aa+1                                      i*g-x-alkyl-c(ch2pv)(ch2pw)-ch2och2-c(ch2px)(ch2py)ch2pz         i*h-x-alkyl-ch((ch2)aapx)((ch2)bbpy)                            i*i-x-alkyl-chpxchpy-caah2aa+1                                   i*k其中alkyl表示单键或具有1至12个c原子的直链或支链的亚烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以各自被-c(rx)＝c(rx)-，-c≡c-，-n(rx)-，-o-，-s-，-co-，-co-o-，-o-co-，-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接相连的方式替代，并且其中此外，一个或多个h原子可以被f，cl或cn替代，其中rx具有上述含义之一，aa和bb各自彼此独立地表示0,1,2,3,4,5或6，x具有对于x'所示的含义之一，和pv至pz各自彼此独立地具有上面对于p所示的含义之一。优选的间隔基团sp选自式sp'-x'，这样基团“p-sp-”符合式“p-sp'-x'-”，其中sp'表示具有1至20，优选1至12个c原子的亚烷基，其任选地被f，cl，br，i或cn单或多取代，并且其中此外，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被-o-，-s-，-nh-，-nrxx-，-sirxxryy-，-co-，-coo-，-oco-，-oco-o-，-s-co-，-co-s-，-nrxx-co-o-，-o-co-nr0xx-，-nrxx-co-nryy-，-ch＝ch-或-c≡c-以o和/或s原子不彼此直接相连的方式替代，x'表示-o-，-s-，-co-，-coo-，-oco-，-o-coo-，-co-nrxx-，-nrxx-co-，-nrxx-co-nryy-，-och2-，-ch2o-，-sch2-，-ch2s-，-cf2o-，-ocf2-，-cf2s-，-scf2-，-cf2ch2-，-ch2cf2-，-cf2cf2-，-ch＝n-，-n＝ch-，-n＝n-，-ch＝crxx-，-cyxx＝cyxx-，-c≡c-，-ch＝ch-coo-，-oco-ch＝ch-或单键，rxx和ryy各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，和yxx和yyy各自彼此独立地表示h，f，cl或cn，x'优选为-o-，-s-，-co-，-coo-，-oco-，-o-coo-，-co-nrxx-，-nrxx-co-，-nrxx-co-nryy或单键。典型的间隔基团sp'是例如-(ch2)p1-，-(ch2ch2o)q1-ch2ch2-，-ch2ch2-s-ch2ch2-，-ch2ch2-nh-ch2ch2-或-(sirxxryy-o)p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，并且rxx和ryy具有上述含义。特别优选的基团-x'-sp'-是-(ch2)p1-，-o-(ch2)p1-，-oco-(ch2)p1-，-ocoo-(ch2)p1-，其中p1是1到12的整数。特别优选的基团sp'是例如在每种情况下是直链的，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙基氧基乙基，亚甲基氧基丁基，亚乙基硫代乙基，亚乙基-n-甲基亚氨基乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基。对于本发明，表示反式-1,4-亚环己基，和表示1,4-亚苯基。对于本发明，基团-coo-、-c(＝o)o-或-co2-表示式的酯基，并且基团-oco-、-oc(＝o)-、-o2c-或-ooc-表示式的酯基。在分子水平上，液晶的双折射率取决于极化率的各向异性(δα＝α||-α⊥)。“极化率”意指原子或分子中的电子分布被扭曲的容易性。极化率随着电子数量的增加和电子云的扩散而增加。极化率可以使用例如jap.j.appl.phys.42,(2003)第3463页中描述的方法来计算。液晶或双折射材料的层在给定波长下的“光学延迟率”r(λ)(以nm为单位)定义为根据以下方程的该波长下的双折射率δn(λ)与层厚度d(以nm为单位)的乘积r(λ)＝δn(λ)·d光学延迟r表示s偏振光和p偏振光在穿过双折射材料时传播的以纳米为单位的光路长度的差异。“轴上”延迟意指垂直入射到样品表面时的延迟。术语“负(光学)色散”是指液晶材料或层的双折射率，其表现相反双折射色散，其中双折射率(δn)的大小随着波长(λ)的增加而增加，即|δn(450)|<|δn(550)|，或者δn(450)/δn(550)<1，其中δn(450)和δn(550)是分别在450nm和550nm的波长下测量的该材料的双折射率。与此相反，“正(光学)色散”是指具有|δn(450)|>|δn(550)|或δn(450)/δn(550)>1的材料或层。也参见例如a.uchiyama，t.yatabe“control of wavelengthdispersion of birefringence for oriented copolycarbonate films containingpositive and negative birefringent units”.j.appl.phys.第42卷第6941-6945页(2003)。“平坦(光学)色散”是指具有|δn(450)|>|δn(550)|或δn(450)/δn(550)≈1的材料或层。由于在给定的波长下光的延迟率被如上所述定义为双折射率和层厚度的乘积[r(λ)＝δn(λ)·d]，光学色散可以用比率δn(450)/δn(550)表示为“双折射色散率”，或用比率r(450)/r(550)表示为“延迟色散率”，其中r(450)和r(550)分别是在450nm和550nm波长下测量的材料的延迟率。由于层厚度d不随波长变化，r(450)/r(550)等于δn(450)/δn(550)。因此，具有负色散或相反色散的材料或层具有r(450)/r(550)<1或者|r(450)|<|r(550)|，并且具有正或正常色散的材料或层具有r(450)/r(550)>1或者|r(450)|>|r(550)|。具有平坦色散的材料或层具有δn(450)/δn(550)≈1或者|r(450)|≈|r(550)|。在本发明中，除非另有说明，否则“光学色散率”是指延迟色散率，即比率r(450)/r(550)。术语“高色散”意指色散的绝对值显示出与1的大偏差，而术语“低色散”意指色散的绝对值显示出与1的小偏差。因此，例如，“高负色散”意指色散值显著小于1，“低负色散”意指色散值仅略小于1。材料的延迟率(r(λ))可以使用光谱椭偏仪测量，例如由j.a.woollam co.制造的m2000光谱椭偏仪。该仪器可以测量双折射样品的纳米级光学延迟率，例如石英，通常为370nm至2000nm的一系列波长。根据该数据，可以计算材料的色散率(r(450)/r(550)或δn(450)/δn(550))。用于进行这些测量的方法在由n.singh于2006年10月在national physicslaboratory(london，uk)中提出，题目为“spectroscopic ellipsometry，part1-theoryand fundamentals，part2-practical examples and part 3-measurements”。根据retardation measurement(retmeas)manual(2002)和由j.a.woollam co.inc(lincoln，ne，usa)出版的guide to wvase(2002)(woollam variable angle spectroscopicellipsometer)所描述的测量程序。除非另有说明，该方法用于确定在本发明中描述的材料，膜和器件的延迟率。术语“a板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非寻常轴平行于层的平面取向。术语“c板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非寻常轴垂直于层的平面取向。在包含具有均一取向的光学单轴双折射液晶材料的a/c板中，膜的光轴由非寻常轴的方向给出。包含具有正双折射率的光学单轴双折射材料的a(或c)板也称为“正a(或c)板”或“+a(或+c)板”。包含具有负双折射率的光学单轴双折射材料膜的a(或c)板，例如盘状各向异性材料，也称为“负a(或c)板”或“-a(或c)板”，取决于盘状材料的取向。由在光谱的uv部分中具有反射带的胆甾型棒状材料制成的膜也具有负c板的光学性质。双折射率δn定义如下δn＝ne-no其中ne是非常折射率，no是寻常折射率，并且有效平均折射率nav.由下式给出：nav.＝((2no2+ne2)/3)1/2平均折射率nav.和寻常折射率no可以使用阿贝折射仪测量。然后可以从上面的等式计算δn。除非上下文另有明确说明，否则如本文所用，本文中术语的复数形式应解释为包括单数形式，反之亦然。在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“包括”和“包含”以及词语的变体例如“含有”和“具有”意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“包含”也包括术语“由……组成”，但不限于此。在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“可获得”和“获得的”以及词语的变体，意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“可获得”也包括术语“获得的”，但不限于此。所有浓度以重量百分比表示，并且相对于整个混合物，所有温度均以摄氏度表示，并且所有的温差以度数差表示。发明详述优选地，式t的化合物选自以下化合物：其中rt1和rt2中的至少一个表示p-sp-并且rt1或rt2中的另一个优选地表示氢原子、f、cl、br、i、五氟硫醚基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基或具有1至20个碳原子的直链或支链烷基，其中基团中的任何氢原子可以被f取代，并且一个-ch2-或两个或多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch＝ch-、-n＝n-、-ch＝n-n＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-取代，更优选氢原子、f、cl或具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，其中一个-ch2-或两个或多个不相邻的-ch2-可以各自独立地被-o-、-coo-、-oco-或-o-co-o-取代，甚至更优选氢原子、f、cl或具有1至8个碳原子的直链烷基或直链烷氧基，并且特别优选具有1至8个碳原子的直链烷基或者直链烷氧基。在另一个优选实施方案中，rt1和rt2都表示p-sp-。在进一步优选的实施方案中，式t中的at1和at2在每次出现时各自独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或萘-2,6-二基，其可以是未取代的或可以在每次出现时各自独立地被一个或多个取代基l取代：其中r表示0至4之间的整数，p和q各自独立地表示0至3之间的整数。在进一步优选的实施方案中，式t中的at1和at2各自独立地且每次出现时表示选自下式a-1至a-11的基团，进一步优选选自式(a-1)至(a-8)的基团，特别优选选自式(a-1)至(a-4)的基团、更优选选自式(a-1)和/或(a-2)的基团。在一个优选实施方案中，在式t中，连接到与基团gt1相邻的基团zt1的基团at1和由at2表示的连接到与该基团gt1相邻的基团zt2的基团，各自独立地优选表示1，4-亚环己基，其可以是未取代的或可以被一个或多个取代基l(a-iii)取代，更优选由式a-2表示的基团。在另一个优选实施方案中，当存在多个基团at1和at2时，由at1和at2表示的基团独立地选自与gt1相邻的at1和at2，与gt1不相邻或相邻的基团at1和at2可以相同或不同，并且各自独立地优选表示1,4-亚苯基或萘-2,6-二基，其可以是未取代的或可以被一个或多个取代基l取代，更优选选自式(a-1)和(a-3)至(a-11)的基团，进一步优选选自式(a-1)和(a-3)至(a-8)的基团，和特别优选选自式(a-1)、(a-3)和(a-4)的基团。如果存在多个zt1，则它们可以彼此不同或彼此相同，如果存在多个zt2，则它们可以彼此不同或相互相同。进一步地，当存在多个zt1和zt2时，每个基团各自独立地优选表示-och2-,-ch2o-,-coo-,-oco-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2ch2-,-cf2cf2-,-ch＝ch-coo-,-ch＝ch-oco-,-coo-ch＝ch-,-oco-ch＝ch-,-coo-ch2ch2-,-oco-ch2ch2-,-ch2ch2-coo-,-ch2ch2-oco-,-ch＝ch-,-cf＝cf-,-c≡c-或单键，更优选-och2-,-ch2o-,-coo-,-oco-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2ch2-,-coo-ch2ch2-,-oco-ch2ch2-,-ch2ch2-coo-,-ch2ch2-oco-,-ch＝ch-,-c≡c-或单键，进一步优选-och2-,-ch2o-,-coo-,-oco-,-cf2o-,-ocf2-或单键，更优选-och2-,-ch2o-,-coo-,-oco-或单键，且特别优选-och2-,-ch2o-,-coo-或-oco-。在式t中，m1和m2各自独立地表示1至6的整数，优选m1+m2表示1至6的整数。更优选m1和m2各自独立地表示1至3的整数，特别优选1或2的整数。优选地，m1和m2彼此相同，然而同样优选m1和m2不同。优选的由式t表示的化合物优选选自式(ta)至(tf)的化合物组：rt1-at11-zt11-gt1-zt21-at21-rt2                                        tart1-at11-zt11-gt1-zt21-at21-zt22-at22-rt2                                tbrt1-at11-zt11-gt1-zt21-at21-zt22-at22-zt23-at23-rt2                        tcrt1-at11-zt11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-rt2                        tdrt1-at11-zt11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-zt23-at23-rt2                tert1-at11-zt11-at12-zt12-at13-zt13-gt1-zt21-at21-zt22-at22-zt23-at23-rt2        tf其中rt1、rt2和gt1具有与式t中的相同的含义，at11至at23具有与式t中的at1和at2相同的含义，zt11至zt23具有与式t中的zt1和zt2相同的含义。式(ta)至(tf)中的基团rt1、rt2、gt1、at11至at22和zt11至zt22中的每一个的优选形式与式t的那些相同。进一步优选的由式t表示的化合物优选选自式(td)的化合物组。优选的由式t表示的化合物优选选自式(td-1)或(td-2)的化合物组：p-sp-at11-zt11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-rt21        td-1p-sp-at11-zt11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-sp-p       td-2其中p、sp和gt1具有与式t中相同的含义，at11至at22具有与式t中的at1和at2相同的含义，zt11至zt22具有与式t中的zt1和zt2相同的含义。进一步优选的由式t表示的化合物优选地选自式(td-2)的化合物组，并且优选地选自式(td-2-1)至(td-2-3)的化合物组：p-sp-at11-zt11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-sp-p     td-2-1p-sp-at11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-zt22-at22-sp-p         td-2-2p-sp-at11-at12-zt12-gt1-zt21-at21-at22-sp-p             td-2-3其中p、sp和gt1具有与式t中相同的含义，at11至at22具有与式t中的at1和at2相同的含义，zt11至zt22具有与式t中的zt1和zt2相同的含义。进一步优选的由式t表示的化合物优选选自式(td-2-1)和/或(td-2-3)的化合物组，并且优选选自下式的化合物组：p-sp-x11-at11-zt11-at12-coo-gt1-ooc-at21-zt22-at22-x21-sp-p     td-2-1ap-sp-x11-at11-zt11-at12-ch2o-gt1-och2-at21-zt22-at22-x21-sp-p    td-2-1bp-sp-x11-at11-at12-coo-gt1-ooc-at21-at22-x21-sp-p             td-2-3ap-sp-x11-at11-at12-ch2o-gt1-och2-at21-at22-x21-sp-p            td-2-3b其中p、sp和gt1具有与式t中相同的含义，at11至at22具有与式t中的at1和at2相同的含义，zt11至zt22具有与式t中的zt1和zt2相同的含义，和x11和x21具有如上所给出的x’的含义之一。进一步优选的式t化合物优选选自式(td-2-1)和/或(td-2-3)的化合物组，其优选选自下式的化合物组：p-sp-x11-phel-ooc-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-coo-phel-x21-sp-p td-2-1a-1p-sp-x11-phel-coo-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-ooc-phel-x21-sp-p td-2-1a-2p-sp-x11-cyc-ooc-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-coo-cyc-x21-sp-p   td-2-1a-4p-sp-x11-cyc-coo-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-ooc-cyc-x21-sp-p   td-2-1a-4p-sp-x11-cyc-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-cyc-x21-sp-p           td-2-3a-1p-sp-x11-phel-cyc-coo-gt1-ooc-cyc-phel-x21-sp-p         td-2-3a-2p-sp-x11-phel-phel-coo-gt1-ooc-phel-phel-x21-sp-p       td-2-3a-3p-sp-x11-cyc-cyc-ch2o-gt1-och2-cyc-cyc-x21-sp-p         td-2-3b-1p-sp-x11-phel-cyc-ch2o-gt1-och2-cyc-phel-x21-sp-p       td-2-3b-2p-sp-x11-phel-phel-ch2o-gt1-och2-phel-phel-x21-sp-p     td-2-3b-3其中p、sp和gt1具有与式t中相同的含义，和x11和x21具有如上所给出的x’的含义之一，cyc表示1,4-亚环己基，phel表示1,4-亚苯基，其中一个或多个h原子可以被l取代，其每次出现时具有与式t中的含义相同的含义之一。优选地，在式(td-2-1a-1)至(td-2-3b-3)的及其子式的化合物组中，-p优选各自独立地表示丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，和/或-sp优选各自独立地表示-(ch2)p1-，其中p1是1至12的整数，优选3至6，和/或-x11和x21优选各自独立地表示-o-、-s--co-、-coo-、-oco-、-o-coo-，优选-o-，和/或-gt1优选地表示-r0和r00表示具有1至5个c原子的支链或直链烷基，-w1和w2各自独立地表示优选地其中y具有在式t下给出的含义之一，并且优选表示f或h，和/或-cyc表示1，4-亚环己基，和/或-phel表示1,4-亚苯基。式(t)、(ta-1)至(ta-3)及其子式的化合物可以类似于本领域技术人员已知，并在有机化学的标准著作中，例如在houben-weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],thieme-verlag,stuttgart中描述的方法制备。式t的化合物可以有益地用于可聚合lc介质中。优选地，这种可聚合lc介质包含一种、两种或多种式t化合物，更优选一种式t化合物。在一个优选实施方案中，式t的化合物可以与可聚合的t形化合物，如在例如us2015175564,wo 17079867 a1,wo16104317 a,us 2015277007a1或wo 16171041 a1中所公开的，并且包括由us 2015175564a1的式1至5表示的化合物，或如在wo 2008/119427 a1中公开的h形化合物一起使用。式t化合物在根据本发明的可聚合液晶材料中的比例优选在1至99.9重量％的范围内，更优选在2至80重量％的范围内，甚至更优选在3至60重量％的范围内。优选地，式t的化合物与其它优选的介晶或液晶化合物一起使用。更优选地，lc材料包括一种或多种选自反应性介晶(rm)的另外的化合物，最优选选自单反应性和二反应性rm。优选地，可聚合lc介质包含一种或多种选自式drm的二反应性或多反应性介晶化合物p1-sp1-mg-sp2-p2      drm其中p1和p2彼此独立地表示可聚合基团(p)，sp1和sp2彼此独立地为间隔基(sp)或单键，并且mg是棒状介晶基团，其优选选自式mg-(a1d-z1d)n-a2d-mg其中a1d和a2d在多次出现的情况下彼此独立地表示芳族基团或脂环族基团，其任选地含有选自n、o和s的一个或多个杂原子，并且任选地被l1单或多取代，l1各自且独立地具有以上式t中给出的含义之一，r00和r000彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，z1d在多次出现的情况下彼此独立地表示-o-，-s-，-co-，-coo-，-oco-，-s-co-，-co-s-，-o-coo-，-co-nr00-，-nr00-co-，-nr00-co-nr000，-nr00-co-o-，-o-co-nr00-，-och2-，-ch2o-，-sch2-，-ch2s-，-cf2o-，-ocf2-，-cf2s-，-scf2-，-ch2ch2-，-(ch2)n1，-cf2ch2-，-ch2cf2-，-cf2cf2-，-ch＝n-，-n＝ch-，-n＝n-，-ch＝cr00-，-cy1＝cy2-，-c≡c-，-ch＝ch-coo-，-oco-ch＝ch-或单键，y1和y2彼此独立地表示h，f，cl或cn，n为1,2,3或4，优选为1或2，最优选为2，n1是1至10的整数，优选1,2,3或4。其中排除式t的化合物。优选的基团a1d和a2d包括但不限于，呋喃，吡咯，噻吩，唑，噻唑，噻二唑，咪唑，亚苯基，亚环己基，双亚环辛基，环亚己烯基，吡啶，嘧啶，吡嗪，薁，茚满，芴，萘，四氢化萘，蒽，菲和二噻吩并噻吩，它们都是未取代的或被1,2,3或4个如上定义的基团l取代。优选的基团a1d和a2d是选自1,4-亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，噻吩-2,5-二基，萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基，茚满-2,5-二基，双亚环辛基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的ch2基团任选被o和/或s替代，其中这些基团是未取代的或被1,2,3或4个如上定义的基团l取代。优选的基团z1d在每次出现时彼此独立地是优选选自-coo-，-oco-，-ch2ch2-，-cf2o-，-ocf2-，-c≡c-，-ch＝ch-，-oco-ch＝ch-，-ch＝ch-coo-或单键，非常优选的式drm的多反应性或二反应性介晶化合物选自下式：其中p0在多次出现的情况下彼此独立地是可聚合基团(p)，优选丙烯酰基，甲基丙烯酰基，氧杂环丁基，环氧基，乙烯基，庚二烯基，乙烯基氧基，丙烯基醚基或苯乙烯基，l在每次出现时相同或不同地具有在式drm中对于l1给出的含义之一，并且优选地，在多次出现的情况下彼此独立地选自f，cl，cn或具有1至5个c原子的任选卤代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r是0,1,2,3或4，x和y彼此独立地是0或1至12的相同或不同的整数，z各自独立地为0或1，如果相邻的x或y为0，则z为0。特别优选的是式drma1，drma2，drma3，drma7和drmf的化合物，特别是式drma1，drma7和drmf的那些。优选地，可聚合lc介质另外包含至少一种单反应性介晶化合物，其优选选自式mrm,p1-sp1-mg-r        mrm其中p1，sp1和mg具有以上式drm中给出的含义之一,r是f，cl，br，i，-cn，-no2，-nco，-ncs，-ocn，-scn，-c(＝o)nrxry，-c(＝o)x，-c(＝o)orx，-c(＝o)ry，-nrxry，-oh，-sf5，任选取代的甲硅烷基，具有1至12，优选1至6个c原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子任选被f或cl替代，x是卤素，优选f或cl，和rx和ry彼此独立地为h或具有1至12个c原子的烷基。优选地，式mrm的单反应性介晶化合物选自下式:其中p0，l，r，x，y和z如式drma-1至式drme中所定义，r0是具有1个或多个，优选1至15个c原子的烷基，烷氧基，硫代烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示y0，y0是f，cl，cn，no2，och3，ocn，scn，sf5，或具有1至4个c原子的单、低、或多氟代烷基或烷氧基，z0是-coo-，-oco-，-ch2ch2-，-cf2o-，-ocf2-，-ch＝ch-，-oco-ch＝ch-，-ch＝ch-coo-或单键，a0在多次出现的情况下彼此独立地是未取代的或被1,2,3或4个基团l取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基，u和v彼此独立地是0,1或2，w是0或1，并且其中苯和萘环可以另外被一个或多个相同或不同的基团l取代。进一步优选的是式mrm1，mrm2，mrm3，mrm4，mrm5，mrm6，mrm7，mrm9和mrm10的化合物，特别是式mrm1，mrm4，mrm6和mrm7的那些，并且特别是式mrm1和mrm7的那些。式drm、mrm及其子式的化合物可类似于本领域技术人员已知的并且描述于有机化学的标准著作，例如houben-weyl,methoden der organischen chemie[methods oforganic chemistry],thieme-verlag,stuttgart中的方法制备。在根据本发明的可聚合液晶材料中，所述单、二或多反应性液晶化合物的比例优选在30至99重量％的范围内，更优选在40至99重量％的范围内，甚至更优选在50至99重量％范围内。在一个优选的实施方案中，在根据本发明的可聚合液晶材料中，二或多反应性可聚合介晶化合物的比例优选在5至99重量％的范围内，更优选在10至97重量％的范围内，甚至更优选在15至95重量％范围内。在另一个优选的实施方案中，在根据本发明的可聚合液晶材料中，单反应性可聚合介晶化合物的比例(如果存在的话)优选在5至80％重量的范围内，更优选在10至75％重量的范围内，并且甚至更优选在15至70％重量的范围内。在另一个优选的实施方案中，在根据本发明的可聚合液晶材料中，多反应性可聚合介晶化合物的比例(如果存在的话)优选在1至30％重量的范围内，更优选在2至20％重量的范围内。在另一个优选实施方案中，可聚合lc材料不包含具有多于两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。在另一个优选实施方案中，可聚合lc材料不包含具有少于两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。在另一个优选实施方案中，可聚合lc材料是非手性材料，即它不包含任何手性可聚合介晶化合物或其他手性化合物。在进一步优选的实施方案中，可聚合lc材料分别包含至少一种优选选自式mrm-1的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma-1的二反应性介晶化合物和至少一种式t的化合物。在进一步优选的实施方案中，可聚合lc材料分别包含至少一种优选选自式mrm-7的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma-7和/或drmf的二反应性介晶化合物和至少一种式t的化合物。在进一步优选的实施方案中，可聚合lc材料分别包含至少两种优选选自式mrm-1和/或mrm-7的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma-7和/drmf的二反应性介晶化合物和至少一种式t的化合物。在进一步优选的实施方案中，可聚合lc材料分别包含至少两种优选选自式mrm-1和/或mrm-7的单反应性介晶化合物、至少两种优选选自式drma-7和/或drmf的二反应性介晶化合物和至少一种式t的化合物。在进一步优选的实施方案中，可聚合lc材料分别包含至少两种优选选自式drma-7和/或drmf的二反应性介晶化合物和至少一种式t的化合物。在另一个优选的实施方案中，可聚合lc材料任选地包含一种或多种添加剂或助剂，其选自其他聚合引发剂，抗氧化剂，表面活性剂，稳定剂，催化剂，敏化剂，抑制剂，链转移剂，共反应单体，反应性降粘剂，表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘合剂，流动改进剂，脱气剂或消泡剂，除氧剂，稀释剂，反应性稀释剂，助剂，着色剂，染料，颜料和纳米颗粒。这些助剂例如可从tego作为glide 100，glide zg 400，glide 406，glide 410，glide 411，glide 415，glide 420，glide 435，glide 440，glide 450，glide a 115，glide b 1484(也可以用作消泡剂和脱气剂)，flow atf，flow 300，flow 460，flow 425和flow zfs 460商购获得。也可用于改善耐刮擦性的合适的辐射固化润滑剂和流动助剂是产品rad 2100，rad 2200，rad2500，rad 2600和rad 2700，其同样可从tego获得。这些助剂也可例如从如byk作为-300-306，-307，-310，-320，-333，-341，354，361，361n，388获得。这些助剂也可以例如从3m作为获得。这些助剂也可以例如从cytonix作为561或562获得。这些助剂也可以例如从merck kgaa作为fl 2300和fl2500获得。合适的辐射固化助剂的实例是可从tego获得的产品rad2100，rad2200，rad2500，rad2600和rad2700以及可从byk获得的产品-371。可以使用的热固化助剂的实例是可从byk获得的产品-370，-373和-375。各种各样的这类助剂可例如从tego作为wet kl 245，wet250，wet 260和wet zfs 453和从byk作为-306，-307，-310，-333，-344，-345，-346和-348商购获得。润湿和分散助剂是可例如从tego作为dispers 610，dispers610s，dispers 630，dispers 700，dispers 705，dispers 710，dispers 720w，dispers 725w，dispers730w，dispers 735w和dispers 740w以及从byk作为，-107，-108，-110，-111，-115，-130，-160，-161，-162，-163，-164，-165，-166，-167，-170，-174，-180，-181，-182，-183，-184，-185，-190，anti--u，-u80，anti--p，anti--203，anti--204，-206，-151，-154，-155，-p 104s，-p 105，，-ws和商购获得。这种疏水化剂是例如可从tego作为phobe wf，phobe 1000，phobe 1000s，phobe 1010，phobe1030，phobe 1010，phobe 1010，phobe 1030，phobe 1040，phobe 1050，phobe 1200，phobe 1300，phobe 1310和phobe 1400商购的。可以提及的广义上的粘合促进剂也是已经在列出的基板润湿助剂，但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。鉴于基板和例如用于其印刷或涂布的印刷油墨、涂料组合物和油漆的物理和化学性质的广泛变化，多种粘合促进剂体系并不令人惊讶。基于硅烷的粘合促进剂为，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，n-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，n-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，n-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-脲基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其它硅烷可从hüls例如以商品名商购获得。通常应该使用来自这些添加剂的制造商的相应技术信息，或者本领域技术人员可以通过相应的初步实验以简单的方式获得这些信息。用于改善耐刮擦性的助剂包括，例如可从tego获得的上述产品rad2100，rad2200，rad2500，rad2600和rad2700。光，热和/或氧化稳定剂的可提及的实例如下：烷基化单酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2,6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚，2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚，2,4,6-三环己基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，具有直链或支链侧链的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三碳-1'-基)苯酚和这些化合物的混合物，烷基硫代甲基苯酚，如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，对苯二酚和烷基化对苯二酚，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔戊基对苯二酚(2,5-di-tert-amylhydrocrainone)，2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯，生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和这些化合物的混合物，以及生育酚衍生物如生育酚乙酸酯，琥珀酸酯，烟酸酯和聚氧亚乙基琥珀酸酯(“托可索仑(tocofersolate)”)，羟基化二苯硫醚，如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物，亚烷基双酚，如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2,2'-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷，乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯，1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，o-，n-和s-苄基化合物，如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物和异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯，芳香族羟基苄基化合物，如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯和2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚，三嗪化合物，如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和1,3,5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯和十八烷基5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，酰氨基酚，如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺和n-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯，丙酸酯和乙酸酯，例如一元醇或多元醇，例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，n，n'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫十一烷醇，3-硫十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷-2,6,7-三二环[2.2.2]-辛烷，基于胺的丙酰胺衍生物，如n，n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺，n，n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和n，n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，抗坏血酸(维生素c)和抗坏血酸衍生物，如抗坏血酸的棕榈酸酯、月桂酸酯和硬脂酸酯，以及抗坏血酸的硫酸酯和磷酸酯，基于胺化合物的抗氧化剂，如n，n'-二异丙基-对苯二胺，n，n'-二仲丁基对苯二胺，n，n'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺，n，n'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，n，n'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺，n，n'-二环己基-对苯二胺，n，n'-二苯基-对苯二胺，n，n'-双(2-萘基)-对苯二胺，n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺，n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-对苯二胺，n-(1-甲基庚基)-n'-苯基-对苯二胺，n-环己基-n'-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯磺酰胺)二苯胺，n，n'-二甲基-n，n'-二仲丁基对苯二胺，二苯胺，n-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，n-苯基-1-萘胺，n-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，n-苯基-2-萘胺，辛基取代的二苯胺，例如p,p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰基氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二烷酰基氨基苯酚，4-十八烷酰基氨基苯酚，双[4-甲氧基苯基]胺，2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2,4-二氨基二苯基甲烷，4,4'-二氨基二苯基甲烷，n，n，n'，n'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1,2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，双[4-(1'，3'-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基取代的n-苯基-1-萘胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2,3-二氢-3,3-二甲基-4h-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，n-烯丙基吩噻嗪，n，n，n'，n'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯，n，n-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，膦，亚磷酸酯和亚膦酸酯，如三苯基膦，三苯基亚磷酸酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三月桂基亚磷酸酯，三十八烷基亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯，四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯二亚膦酸酯，6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛(dioxaphosphocine)，6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，2-(2'-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3,5'-双-(α，α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑；2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑和2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]的混合物；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2h-苯并三唑用聚乙二醇300完全酯化的产物；含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧化剂，如3,3'-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂基，肉豆蔻基和十三烷基的酯，巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基锌二硫代氨基甲酸酯，二(十八烷基)二硫化物和季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯，2-羟基苯甲酮，如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物，未取代和取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯，苯基水杨酸酯，辛基苯基水杨酸酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，丙烯酸酯，如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，甲基α-甲氧基羰基肉桂酸酯，甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯，丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯和甲基-α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸酯，空间位阻胺如双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物，n,n'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯，1,1'-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，n,n'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，n,n'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，n-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]-癸烷，7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和表氯醇的缩合产物，4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷的缩合产物，草酰胺，如4,4'-二辛氧基草酰苯胺，2,2'-二乙氧基草酰苯胺，2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺，n，n'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰苯胺的混合物，和邻-，对-甲氧基取代的草酰苯胺的混合物，和邻-和对-乙氧基-取代的草酰苯胺的混合物，2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。在另一个优选的实施方案中，可聚合液晶材料包含一种或多种特定的抗氧化剂添加剂，优选选自系列，例如从ciba，switzerland可商购的抗氧化剂1076和1010。在另一个优选的实施方案中，可聚合lc材料包含一种或多种，更优选两种或更多种光引发剂。通常，可以使用的自由基光引发剂例如选自市售的或(ciba ag)系列，特别的irgacure 127，irgacure 184，irgacure 369，irgacure 651，irgacure 817，irgacure 907，irgacure 1300，irgacure，irgacure 2022，irgacure 2100，irgacure 2959，darcure tpo。其它合适的光引发剂优选选自市售肟酯光引发剂，例如oxe02(ciba)、n-1919t(adeka)或spi-02至spi-04(samyang)。在整个可聚合lc材料中，聚合引发剂的浓度优选为0.1至10％，非常优选0.5至8％，更优选2至6％。优选地，除了一种或多种式t的化合物，可聚合lc材料还包含，a)一种或多种二反应性或多反应性可聚合介晶化合物，b)一种或多种光引发剂，c)任选地一种或多种单反应性可聚合介晶化合物，d)任选地一种或多种抗氧化添加剂，e)任选地一种或多种粘合促进剂，f)任选地一种或多种表面活性剂，g)任选地一种或多种稳定剂，h)任选地一种或多种单、二或多反应性可聚合非介晶化合物，i)任选地一种或多种在用于引发光聚合的波长处显示出最大吸收的染料，j)任选地一种或多种链转移剂，k)任选地一种或多种稳定剂，l)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，和m)任选地一种或多种稀释剂。更优选地，可聚合lc材料还包含，a)一种或多种式t的化合物，b)一种或多种光引发剂，c)一种或多种，优选两种或更多种二反应性可聚合介晶化合物，如果存在的话，其量优选为10至90％重量，非常优选为15至75％重量，优选选自式drma-1和/或drma-7和/或drmf的化合物或可从basf商购获得的lc242，d)任选地一种或多种，优选两种或更多种单反应性可聚合介晶化合物，其量优选为10至95％重量，非常优选为25至85％，优选选自式mrm-1和/或mrm-7的化合物，e)任选地一种或多种抗氧化添加剂，优选选自未取代的和取代的苯甲酸的酯，特别是1076和或irgacure，并且如果存在的话，其量优选为0.01至2重量％，非常优选为0.05至1重量％，f)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，优选选自388，fc 4430，fluorn 561和/或fluor n 562，并且如果存在的话，其量优选为0.1至5重量％，非常优选为0.2至3重量％。本发明还涉及制备上下文所述的可聚合液晶材料的方法，包括一种或多种式t的化合物与一种或多种式mrm和/或drm的步骤。本发明还涉及制备聚合物膜的方法，其通过以下步骤实现：-在基板上提供如上下文所述的可聚合lc材料的层，-通过光聚合来聚合可聚合lc材料，和-任选地从基板上除去经聚合lc材料和/或任选地将它提供到另一基板上。在一个优选实施方案中，通过首先将可聚合lc材料溶解在一种或多种溶剂中，将可聚合lc材料层提供到基板上，所述溶剂优选选自有机溶剂。溶剂优选选自酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基异丁基酮或环己酮；乙酸酯如甲基，乙基或丁基的乙酸酯或乙酰乙酸甲酯；醇类如甲醇，乙醇或异丙醇；芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；脂环族烃类，如环戊烷或环己烷；卤代烃，如二或三氯甲烷；二醇或其酯如pgmea(丙二醇单甲醚乙酸酯)，γ-丁内酯。也可以使用上述溶剂的二元，三元或更高的混合物。在可聚合lc材料溶解在一种或多种溶剂中的情况下，所有固体(包括rm)在溶剂中的总浓度优选为10至60％。然后将该溶液涂覆或印刷到基板上，例如通过旋涂、印刷或其它已知技术，并在聚合之前蒸发掉溶剂。在大多数情况下，加热混合物以促进溶剂的蒸发是合适的。可聚合lc材料可以通过常规的涂布技术，如旋涂、棒涂或刮涂施加到基板上。它也可以通过专业人员已知的常规印刷技术施加到基板上，例如丝网印刷，胶版印刷，卷到卷印刷，凸版印刷，凹版印刷，轮转凹版印刷，柔版印刷，凹雕印刷，移印，热封印刷，喷墨印刷或通过印章或印版印刷。合适的基板材料和基板是专业人员已知的并在文献中描述，如在光学膜工业中使用的常规基板，例如玻璃或塑料。对于聚合特别合适并优选的基板是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)或聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)，聚乙烯醇(pva)，聚碳酸酯(pc)，三乙酰纤维素(tac)或环烯烃聚合物(cop)，或通常已知的彩色滤光器的材料，特别是三乙酰纤维素(tac)，环烯烃聚合物(cop)，或通常已知的彩色滤光器材料。可聚合液晶材料优选具有贯穿整个层的均一的配向。优选地，可聚合lc材料表现出均一的沿面或垂面配向。用于支持垂面配向的合适方法是对塑料基板进行电晕放电处理，在基板表面上产生醇或酮官能团。这些极性基团可与rm或表面活性剂中存在的极性基团相互作用以促进垂面配向。为了制备根据本发明的聚合物膜，在可聚合液晶材料中的可聚合化合物通过原位光聚合而聚合或交联(如果化合物含有两个或更多个可聚合基团)。光聚合可以在一个步骤中进行。也可以使在第一步中未反应的化合物在第二步中光聚合或交联(“最终固化”)。lc材料的光聚合优选通过将其暴露于光化辐射来实现。光化辐射是指用光照射，如uv光、ir光或可见光，用x射线或伽马射线照射，或用高能粒子照射，如离子或电子。优选地，聚合通过光照射进行，特别是用uv光。作为光化辐射源，例如可以使用单个uv灯或一组uv灯。当使用高灯功率时，可以减少固化时间。另一种可能的光辐射源是激光，例如uv激光，ir激光，或可见激光。固化时间尤其取决于可聚合lc材料的反应性、涂层的厚度、聚合引发剂的类型和uv灯的功率。通常，固化时间优选≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于大规模生产，≤30秒的短固化时间是优选的。合适的uv辐射功率优选在5至200mwcm-2的范围内，更优选在50至175mwcm-2的范围内，并且最优选在100至150mwcm-2的范围内。与施加的uv辐射有关并作为时间的函数，合适的uv剂量优选在25至7200mjcm-2的范围内，更优选在500至7200mjcm-2的范围内，并且最优选在3000至7200mjcm-2的范围内。光聚合优选在惰性气体气氛中进行，优选在加热的氮气氛中进行，但也可以在空气中聚合。光聚合优选在1至70℃，更优选5至50℃，甚至更优选15至30℃的温度下进行。根据本发明的聚合的lc膜对塑料基板具有良好的粘合性，特别是对tac、cop和彩色滤光器。因此，它可以用作后续lc层的粘合剂或基础涂料，否则这些lc层将不能很好地粘附到基板上。根据本发明的聚合的lc膜的优选厚度由膜或最终产品所需的光学性质决定。例如，如果聚合的lc膜不主要充当光学层，但例如作为粘合、配向或保护层时，其厚度优选不大于1μm，特别是不大于0.5μm，非常优选不大于0.2μm。例如，均一垂面或沿面配向的本发明的聚合物膜可以用作例如lcd中的延迟膜或补偿膜，以改进在大视角的对比度和亮度并降低色度。它们可以在lcd中的可切换液晶盒外部使用，或者在基板通常是玻璃基板之间使用，形成可切换的液晶盒并且包含可切换的液晶介质(在盒应用中)。对于聚合物膜的光学应用，其优选具有0.5至10μm的厚度，非常优选0.5至5μm，特别是0.5至3μm。聚合物膜的光学延迟率(δ(λ))作为入射光束的波长(λ)的函数由下面的等式(7)给出：δ(λ)＝(2πδn·d)/ λ  (7)其中(δn)是膜的双折射率，(d)是膜的厚度，λ是入射光束的波长。根据snellius定律，双折射率作为入射光束方向的函数定义为δn ＝ sinθ/sinψ         (8)其中sinθ是入射角或膜中光轴的倾斜角并且sinψ是相应的反射角。基于这些定律，双折射率和相应的光学延迟率取决于膜的厚度和膜中光轴的倾斜角(参见berek的补偿器)。因此，本领域技术人员知道，通过调节聚合物膜中液晶分子的取向可以诱导不同的光学延迟率或不同的双折射率。取决于式t和i化合物的使用量，根据本发明的聚合物膜表现出负色散或逆向色散，其中r(450)/r(550)<1或|r(450)|<|r(550)|。在另一个优选实施方案中，取决于式t和i化合物的使用量，本发明的聚合物膜表现出正色散或正常色散，其r(450)/r(550)>1或|r(450)|>|r(550)|。然而，同样优选的是，根据本发明的聚合物膜表现出平坦色散，其中r(450)/r(550)≈1或|r(450)|≈|r(550)|。本领域技术人员通常要确定在根据本发明的可聚合lc材料中式t和i的正确使用量，以获得表现出平坦、正或负色散的聚合物膜。本发明的优选光学膜表现出高于0.07的双折射率，更优选在0.08-0.150的范围内。作为根据本发明的聚合物膜的厚度的函数的光学延迟率小于200nm，优选小于180nm，并且甚至更优选小于150nm。尤其是在盒中的应用的方面，根据本发明的聚合物膜表现出高的温度稳定性。因此，聚合物膜表现出高达300℃，优选高达250℃，更优选高达230℃的温度稳定性。总之，根据本发明的聚合的lc膜和可聚合lc材料可用于光学元件，如偏振器，补偿器，配向层，圆偏振器或液晶显示器或投影系统中的彩色滤光器，装饰图像，用于制备液晶的或效果颜料，尤其是具有空间变化的反射颜色的反射膜，例如用于装饰、信息存储或安全用途的多色图像，例如身份证或信用卡，纸币等不可伪造的文件。根据本发明的聚合的lc膜可用于透射或反射型显示器。它们可用于传统的oled显示器或lcd，特别是dap(配向相的变形)或va(垂面配向)模式的lcd，例如ecb(电控双折射)，csh(彩色超垂面)，van或vac(垂直配向的向列型或胆甾醇型)显示器，mva(多畴垂直配向)或pva(图案化垂直配向)显示器，在弯曲模式或混合型显示器的显示器中，例如ocb(光学补偿弯曲盒或光学补偿双折射)，r-ocb(反射ocb)，han(混合配向向列型)或pi-盒(π-盒)显示器，此外tn(扭曲向列)，htn(高扭曲向列)或stn(超扭曲向列)模式的显示器中，amd-tn(有源矩阵驱动tn)显示器中或ips(面内切换)模式显示器，也称为“超级tft”显示器中。特别优选的是va，mva，pva，ocb和pi-盒显示器。上下文特别参考优选实施方案描述了本发明。应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在其中进行各种改变和修改。上下文提到的许多化合物或其混合物是可商购的。所有这些化合物是已知的或可以通过本身已知的方法制备，如文献中所述(例如在标准著作中，如houben-weyl，methodender organischen chemie[methods of organic chemistry]，georg-thieme-verlag，stuttgart)，确切地说，在已知且适合于所述反应的反应条件下。这里也可以使用本身已知的变体，但这里不再提及。应当理解，可以对本发明的前述实施方案进行变化，同时仍然落入本发明的范围内。除非另有说明，否则用于相同，等同或类似目的的替代特征可替代本说明书中公开的每个特征。因此，除非另有说明，否则所公开的每个特征仅是一系列等同或类似特征的一个示例。本说明书中公开的所有特征可以以任何组合进行组合，除了这些特征和/或步骤中的至少一些是相互排斥的组合之外。特别地，本发明的优选特征适用于本发明的所有方面，并且可以以任何组合使用。同样，非必要组合中描述的特征可以单独使用(不在组合中)。应当理解，上面描述的许多特征，特别是优选实施方案的特征，本身就是创造性的，而不仅仅是作为本发明实施方案的一部分。除了或替代目前要求保护的任何发明之外，可以寻求这些特征的独立保护。现在将参考以下工作实施例更详细地描述本发明，所述实施例仅是示例性的，并不限制本发明的范围。以下实施例用于说明本发明而不限制本发明，并且说明了参数的优选组合。实施例化合物实施例根据以下反应方案制备材料m-1：n,n-二乙基噻吩-3-甲酰胺(2)将噻吩-3-羧酸(1)(125.00g；965.67mmol；1.00当量)与亚硫酰氯(178.54ml；2423.20mmol；2.51当量)混合，并将悬浮液在室温下搅拌3小时，直到获得澄清的黄色溶液。将溶液加热至80℃，持续1.5小时，直到气体释放停止。然后使混合物冷却并在减压下通过蒸馏除去过量的亚硫酰氯，得到棕色结晶固体。将固体溶解在干燥的乙醚(500ml)中，并在0℃下在30分钟内将溶液逐滴加入剧烈搅拌的二乙胺(249.60ml；2423.08mmol；2.51当量)在乙醚(1.5l)中的溶液中，得到厚白色悬浮液。使反应升温至室温并进行一小时。真空过滤反应混合物，用乙醚充分洗涤白色滤饼(二乙基氯化铵)。将滤液在真空中变浓稠，得到橙色油状物(170.32g)。将油在99.5℃、1.4x10-1 mbar下真空蒸馏，得到无色油(163.75g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.48(dd,j＝3.0,1.2hz,1h),7.32(dd,j＝5.0,2.9hz,1h),7.19(dd,j＝5.0,1.2hz,1h),3.44(m,4h),1.21(t,j＝7.8hz,6h)。苯并[1,2-b:4,5-b′]二噻吩-2,8-二酮(3)将n,n-二乙基噻吩-3-甲酰胺(163.75g；893.48mmol；1.00当量)在干燥thf中的溶液(1.00l)冷却至-78℃。然后通过滴液漏斗在1小时内缓慢加入n-buli(564.01ml；902.42mmol；1.01当量)。去除冷却，使反应升温至室温并搅拌20小时。然后将悬浮液倒入2.5l冰/水中并混合直至融化。过滤得到的悬浮液，然后用水、甲醇、水和再次甲醇洗涤滤饼，然后空气干燥，然后放置在真空烘箱中过夜，得到黄色固体(86.39g)。2,8-二甲氧基-苯并[1,2-b:4,5-b′]二噻吩(4)在氮气下，向苯并[1,2-b:4,5-b′]二噻吩-2,8-二酮(86.39g；392.20mmol；1.00当量)在用甲醇(1.25l；21435.70mmol；54.65当量)和水(1.25l，69386.62mmol；176.92当量)变性的99％乙醇中的搅拌溶液中，在60分钟内逐份加入硼氢化钠(81.61g；2157.10mmol；5.50当量)，然后再搅拌60分钟。然后加入氢氧化钾溶液(10m，156.88ml；1568.80mmol；4.00当量)，将混合物搅拌30分钟。将混合物加热回流，并在2小时内加入硫酸二甲酯(350.00ml；3690.55mmol；9.41当量)。回流再维持2小时，然后冷却过夜，gcms显示良好的产物形成。然后加入水，将溶液用nahco3中和，过滤混合物以收集产物，用水、然后ims(x3)洗涤，然后将收集的固体在真空烘箱中在40℃下干燥过夜，得到沙色固体(94.89g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.51(d,j＝5.5hz,2h),7.40(d,j＝5.5hz,2h),4.14(s,6h)。5,11-二碘-2,8-二甲氧基-苯并二噻吩(5)在-78℃、n2下，向四甲基乙二胺(4.48ml；29.96mmol；7.50当量)在无水thf中的溶液(20.00ml；20.00v)中加入正丁基锂(5.74ml；9.19mmol；2.30当量)并搅拌10分钟。在此之后，加入2,8-二甲氧基-苯并二噻吩(1.00g；3.99mmol；1.00当量)作为在无水thf(10.00ml；10.00v)中的溶液。然后使温度上升到-40℃以脱质子，然后冷却回-78℃。然后加入碘(2.89g；11.38mmol；2.85当量)，并在不补充冷却浴的情况下将反应放置过夜，使其缓慢返回室温。在这段时间之后，小心地向反应混合物中加入水，然后加入硫代硫酸钠以除去过量的碘。然后将得到的悬浮液进一步用水稀释，然后过滤。滤饼用水(x2)、甲醇、非常稀的hcl，然后甲醇(x2)洗涤，得到粗产物，该粗产物在真空烘箱中干燥，得到由gcms给出的97％的灰白色固体(1.655g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.67(s,2h),4.06(s,6h)。5,11-双(4-氟-2-甲基苯基)-2,8-二甲氧基-苯并二噻吩(6)向装有5,11-二碘-2,8-二甲氧基-苯并二噻吩(7.50g；14.94mmol；1.00当量)、(4-氟-2-甲基苯基)硼酸(4.85g；31.52mmol；2.11当量)、xphos pd g3(505.71mg；0.60mmol；0.04当量)和碳酸铯(14.60g；44.81mmol；3.00当量)的烧瓶中加入1,4-二噁烷(150.00ml；20.00v)，将反应混合物置于n2下并加热至100℃。19小时后，加入另外的(4-氟-2-甲基苯基)硼酸(1.15g；7.47mmol；0.50当量)和xphos pd g3(100.00mg；0.12mmol；0.01当量)，继续加热12小时，然后冷却。在此时间之后，使反应冷却，用水稀释并用稀hcl酸化，将所得悬浮液过滤得到棕色固体，用水(x3)和meoh(x4)充分洗涤。然后将该固体溶解在乙酸乙酯(1l)中，加热至～60℃，用mgso4干燥，过滤并使之变浓稠，得到黄色固体(6.34g)。粗产物通过热过滤从乙腈/二氯甲烷中重结晶。将母液吸附在硅藻土上，用含有7-60％二氯甲烷的汽油过柱，最干净的馏分与重结晶的固体结合，得到作为橙色固体的最终产物(3.18g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.51(dd,j＝8.5,5.9hz,2h),7.41(s,2h),7.05(dd,j＝9.6,2.7hz,2h),7.00(td,j＝8.3,2.8hz,2h),4.17(s,6h),2.53(s,6h)。5,11-双(4-氟-2-甲基苯基)-苯并二噻吩-2,8-二醇(7)将5,11-双(4-氟-2-甲基苯基)-2,8-二甲氧基-苯并二噻吩(0.29g；0.62mmol；1.00eq.)溶于二氯甲烷(10.15ml；35.00v)中，置于n2下，并在烘箱干燥的玻璃器皿中使用丙酮/干冰浴冷却至-78℃。然后缓慢加入三溴化硼(1.55ml；1.55mmol；2.50当量)并搅拌15分钟。然后用水/冰浴代替冷却浴，然后使反应缓慢升温至室温过夜。在这段时间之后，加入水(10ml)使反应淬灭。然后用二氯甲烷和丙酮洗涤烧瓶，然后在真空中变浓稠以除去有机溶剂并沉淀产物。然后通过过滤收集，用水和甲醇洗涤，然后在真空烘箱中干燥，得到粗产物(0.27g)。1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.96(br.s,2h),7.66(s,2h),7.56(dd,j＝8.5,6.0hz,2h),7.28(d,j＝10.0hz,2h),7.17(t,j＝8.2hz,3h)。4-(4-羟基苯基)环己烷-1-甲酸甲酯(9)向装有4-(4-氯苯基)环己烷-1-甲酸(3.00g；12.57mmol；1.00当量)、pd2dba3(230.17mg；0.25mmol；0.02当量)、tbuxphos(426.94mg；1.01mmol；0.08当量)和氢氧化钾(2.82g；50.27mmol；4.00当量)的烧瓶中加入1,4-二噁烷(30.00ml；10.00v)和水(20.00ml；6.67v)。将所得混合物置于n2下并超声处理5分钟，然后加热至110℃ 3.5小时，然后冷却。用水稀释反应并用乙酸乙酯萃取，用koh(1m溶液)洗涤有机相，丢弃有机相，并用稀hcl酸化合并的水层诱导游离酸沉淀。悬浮液用乙酸乙酯萃取，有机物用mgso4干燥，过滤，并使之变浓稠，得到浅黄色固体(3.47g，湿)，从meoh中重结晶，得到灰白色固体(1.55g)。将母液变浓稠，得到淡黄色固体(1.52g)。1h nmr(400mhz,丙酮-d6)δ10.46(s,1h),8.05(s,1h),7.11-7.02(m,2h),6.79-6.71(m,2h),2.51-2.39(m,1h),2.34(tt,j＝11.8,3.7hz,1h),2.08(d,j＝9.9hz,2h),1.92-1.84(m,2h),1.62-1.41(m,6h)。在单独的烧瓶中，将固体溶解在meoh(～35ml)中，加入h2so4(conc，0.1ml)并加热至70℃ 4小时，在此时间后，使反应冷却，加入nahco3溶液和水，用乙酸乙酯萃取混合物，得到灰白色固体(1.34g，95％gcms)和沙色固体(1.51g，80％gcms)。将纯度较低的材料用含有15％、然后30％等度的乙酸乙酯的汽油(40-60)过柱，得到灰白色固体(1.07g)100％gcms，与其他产物合并，得到灰白色固体(2.58g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.09-7.01(m,2h),6.81-6.72(m,2h),5.41(s,1h),3.70(s,3h),2.45(tt,j＝12.0,3.5hz,1h),2.35(tt,j＝12.2,3.6hz,1h),2.14-2.03(m,2h),2.00-1.89(m,2h),1.58(qd,j＝12.9,3.2hz,2h),1.42(qd,j＝13.0,3.2hz,2h)。4-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}环己烷-1-甲酸甲酯(10)将4-(4-羟基苯基)环己烷-1-甲酸甲酯(2.00g；8.54mmol；1.00当量)、碘化钾(0.14g；0.85mmol；0.10当量)和碳酸钾(2.54g；18.36mmol；2.15当量)溶于n,n-二甲基甲酰胺(20.00毫升；258.30mmol；30.26当量)中。加入8-溴辛烷-1-醇(1.68ml；9.82mmol；1.15当量)，并在室温下搅拌混合物直到通过tlc除去苯酚。将反应混合物用乙酸乙酯稀释，用稀hcl酸化，用水洗涤，有机相用mgso4干燥，过滤，并使之变浓稠，得到黄色油状物(3.33g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.15-7.10(m,2h),6.88-6.82(m,2h),3.94(t,j＝6.5hz,2h),3.71(s,3h),3.66(t,j＝6.6hz,3h),2.48(tt,j＝11.9,3.5hz,1h),2.36(tt,j＝12.2,3.6hz,1h),2.11(dd,j＝13.7,3.6hz,2h),1.97(dd,j＝13.6,3.5hz,2h),1.82-1.72(m,2h),1.68-1.53(m,5h),1.47(td,j＝12.6,3.2hz,5h),1.42-1.31(m,8h)。4-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}环己烷-1-甲酸(11)向粗4-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}环己烷-1-甲酸甲酯(3.30g；9.10mmol；1.00当量)在四氢呋喃(35.00ml；431.52mmol；47.40当量)中的溶液中加入在水(15.00ml；832.64mmol；91.46当量)中的氢氧化锂(0.65g；27.31mmol；3.00当量)。将混合物置于n2下，并加热至50℃过夜。在这段时间之后，取样以检查酯的损失。一旦完成，用水稀释反应，过滤，并用稀hcl酸化以达到1-2的ph。过滤收集所得沉淀物，用水和少量ipa洗涤，得到作为白色固体的粗产物。将该固体溶解在乙酸乙酯/丙酮中，用mgso4干燥，并在真空中使之变浓稠，得到作为白色固体的产物(2.69g)。然后用热过滤将其从乙腈中重结晶，得到白色固体(2.133g)。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.16-7.08(m,2h),6.89-6.81(m,2h),3.95(t,j＝6.5hz,2h),3.67(t,j＝6.6hz,2h),2.49(tt,j＝13.1,4.1hz,1h),2.41(tt,j＝12.1,3.6hz,1h),2.22-2.12(m,2h),2.05-1.94(m,2h),1.84-1.72(m,2h),1.70-1.25(m,15h)。4-[4-({8-[(3-氯丙酰基)氧基]辛基}氧基)苯基]环己烷-1-甲酸(12)将4-{4-[(8-羟基辛基)氧基]苯基}环己烷-1-甲酸(2.13g；6.11mmol；1.00当量)溶于吡啶(1.48ml；18.34mmol；3.00当量)和四氢呋喃(20.00ml；246.58mmol；9.39v)中。然后在室温下逐滴加入3-氯-丙酰氯(1.17ml；12.22mmol；2.00当量)，然后加热至60℃，两小时后再加入吡啶(1.00ml；12.41mmol；2.03当量)。再过两个小时后，将反应冷却。加入3-氯-丙酰氯(1.00ml；10.47mmol；1.71当量)和吡啶(2.00ml；24.83mmol；4.06当量)，将反应在50℃下过夜，在此时间后用乙酸乙酯萃取，得到淡黄色半固体(2.21g)nmr表明的～90％产物，不用进一步纯化即可使用。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.13(dd,j＝8.7,1.9hz,2h),6.89-6.82(m,2h),4.15(t,j＝6.7hz,2h),3.95(t,j＝6.5hz,2h),3.78(t,j＝6.7hz,2h),2.81(t,j＝6.7hz,2h),2.56-2.35(m,2h),2.29-2.13(m,2h),2.06-1.95(m,2h),1.84-1.72(m,2h),1.74-1.56(m,5h),1.60-1.41(m,4h),1.38(q,j＝4.3,3.9hz,6h)。8-{4-[4-(氯羰基)环己基]苯氧基}辛基3-氯丙酸酯(13)在n2下，向在冰浴中冷却的4-[4-({8-[(3-氯丙酰基)氧基]辛基}-氧基)苯基]环己烷-1-甲酸(0.77g；1.75mmol；1.00当量)在二氯甲烷(11.52ml；15.00v)的溶液中滴加亚硫酰氯(0.15ml；2.01mmol；1.15当量)。然后加入n,n-二甲基甲酰胺(一滴)，使反应升温至室温并过夜。在此时间后，真空除去溶剂，得到浅橙色油状物(0.70g)5,11-双(4-氟-2-甲基苯基)-8-[4-(4-{[8-(丙-2-烯氧基)辛基]氧基}苯基)环己烷羰氧基]-4,10-二硫杂三环[7.3.0.03,7]十二碳-1,3(7),5,8,11-戊烯-2-基4-(4-{[8-(丙-2-烯氧基)辛基]氧基}苯基)环己烷-1-甲酸酯(14)向烧瓶中装入5,11-双(4-氟-2-甲基苯基)-4,10-苯并二噻吩-2,8-二醇(0.29g；0.66mmol；1.00当量)、三乙胺(0.74ml；5.29mmol；8.00当量)和n,n-二甲基吡啶-4-胺(10.00mg；0.08mmol；0.12当量)在二氯甲烷(10.00ml；156.60mmol；236.79当量)中，置于n2下。然后滴加溶于二氯甲烷(5.00ml；78.30mmol；118.39当量)中的8-{4-[4-(氯羰基)环己基]苯氧基}辛基3-氯丙酸酯(0.67g；1.45mmol；2.20当量)，2小时后加入另外的盐酸(100mg)，反应过夜。此后，加入三乙胺(1ml)和二氯甲烷(7.5ml)，加热至30℃，放置一个周末。此后，酯化和丙烯酸酯形成都完成。用乙酸乙酯稀释混合物，倒入水中并酸化，用乙酸乙酯萃取，重力过滤，用水和盐水洗涤有机相，用mgso4干燥，过滤，并使之浓稠得到橙色固体(0.94g)。通过柱色谱纯化，用含有2-20％乙酸乙酯的汽油洗脱，得到两个峰的产物级分，使最干净的级分变浓稠，得到浅橙色蜡状固体(0.25g)，将其溶解在乙酸乙酯中，加入汽油直到观察到浑浊。注射器过滤并变浓稠，得到非常缓慢结晶的橙色油(0.24g)。hplc法测定为96.1％。1h nmr(400mhz,氯仿-d)δ7.16-7.11(m,4h),7.09(s,4h),6.89-6.80(m,4h),6.40(dd,j＝17.4,1.5hz,2h),6.12(dd,j＝17.3,10.4hz,2h),5.81(dd,j＝10.4,1.5hz,2h),4.15(t,j＝6.7hz,4h),3.93(t,j＝6.5hz,4h),2.56(dtt,j＝27.6,12.0,3.5hz,4h),2.30-2.21(m,4h),2.07-1.97(m,4h),1.82-1.61(m,12h),1.52(dd,j＝12.6,3.2hz,3h),1.49-1.41(m,5h),1.41-1.35(m,12h)。13c nmr(101mhz,氯仿-d)δ174.36,166.35,157.48,148.14,138.71,130.46,130.45,128.64,127.54,122.34,114.39,67.93,64.67,43.06,42.65,33.44,29.71,29.31,29.26,29.18,28.60,26.00,25.87。类似于上述方法，合成下列化合物m-2至m-60：混合物实施例根据下表制备以下实施例(包括比较例c-1)：制剂(重量％)irganox1076是一种可商购的稳定剂(ciba ag,basel,switzerland)。darocuretpo是一种可商购的光引发剂(ciba ag,basel,switzerland)。fluorn 561是一种可商购的表面活性剂(cytonix,usa)。rm-1作为1,4-双-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲苯可从例如sigma-aldrich,germany商购的。将每种制剂在70℃的烘箱中加热，直至完全溶解，并通过0.2μm孔径的ptfe过滤器过滤，通过pom测量清亮点(tni)，精确到整个℃。每种制剂以4000rpm、30秒在pi涂覆的玻璃基板上旋转涂覆两次。所有样品分别以低于tni 40℃退火60秒。所有样品使用delo灯(80mw/cm2)在20℃的氮气下聚合60秒。使用椭偏仪测量每个片的延迟率。使用表面轮廓仪测量每个片的厚度。原始延迟数据拟合到sellmier方程分布，以消除测量中的薄膜干涉。然后使用测量的每个膜的厚度数据将该数据转换成双折射率，并且对每个混合物的膜的数据进行平均以给出最终数据集。下表总结了结果。 实施例 c-1 j-2 j-3 j-4 j-1 m-1/wt.％ 0.00 5.06 10.00 15.01 20.00 <![cdata[t_ni/℃]]> 128 119 113 103 93 <![cdata[r_450/550]]> 1.10857 1.10970 1.10379 1.10181 1.09823 制剂的550nm处的δn 0.16839 0.16072 0.15237 0.14207 0.13394 从该数据可以观察到，在100％m-1的外推点，δn(450nm)低于δn(550nm)，表明双折射率的负波长色散。相反，参考c-1的双折射率色散是正的。

背景技术：

技术实现思路