一种光致发光粉体的制备方法、陶瓷墨水及隐形防伪陶瓷与流程

本发明涉及瓷砖防伪，特别涉及一种光致发光粉体的制备方法、陶瓷墨水及隐形防伪陶瓷。

背景技术：

1、陶瓷企业为维护品牌形象，确保消费者合法权益，避免假冒、窜货等现象的出现，通常会在砖体上打上防伪标志。现有防伪标志打标的方式主要有两种：第一种是干压成型的过程中在砖坯底部压制品牌商标；第二种是通过在成品砖/板材底部印制肉眼可见的二维码或一串字符。然而，由于大规格陶瓷板材主要通过辊压成型工艺压制，工艺的限制导致无法在砖坯底部压制品牌商标，于是只能通过在成品底部印制肉眼可见的二维码或字符串，但是印制的二维码或字符串无法起到隐形的防伪效果，而且还存在被抹除的风险，并且，由于编码显性可见，不良厂商可直接对编码进行涂改，导致无法阻止产品的伪造或窜货，无法起到防伪的作用。

2、对此，现有技术发明了具有隐形功能的陶瓷墨水，利用这类隐形陶瓷墨水打印的码防标记，具有隐蔽性，可防止抹除，但在红外或紫外光照射下，又能显现，因此具有较好的防伪作用。然而，这些具有隐形功能的墨水通常以光致发光材料为原料，然而现有的光致发光材料在陶瓷烧结过程中其光致发光特性容易猝灭，即，其耐温性不好，导致高温烧结后的隐形防伪标志在激发光作用发光不足，难以显现其图案。对此，文献号为cn 114349542 a的发明专利公开了一种具有隐形防伪功能的瓷砖生产方法，防伪材料能够被由氧氯化锆溶液、硅酸盐溶液形成的硅酸锆体系包裹，能够耐高温。但这种方法需要光致发光粉体具有非常合适的粒径，如果粒径太大，防伪材料得不到充分包裹，并且其被激发的有效率较低；如果粒径太小，虽然能够与由氧氯化锆溶液、硅酸盐溶液形成的硅酸锆体系混合均匀，但也导致部分防伪材料暴露在混合体系之外（也即比表面大），没能被包裹从而得不到保护，这就导致生产难度和成本较大，特别是对粒径的把控较差，容易出现因粒径较大导致的墨水沉降分层，或者堵塞喷头，无法用于喷墨打印工艺，只能通过丝网印刷隐形码，而丝网印刷的隐形码无法做到一砖一码，导致无法实现对每块砖进行防伪和溯源。

技术实现思路

1、鉴于上述现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种光致发光粉体的制备方法、陶瓷墨水及隐形防伪陶瓷，旨在解决现有技术生产的光致发光粉体的存在粒径难以控制，以及耐高温性差的缺陷。

2、为了达到上述目的，本发明采取了以下技术方案：

3、一种光致发光粉体的制备方法，其中，所述制备方法包括以下步骤：

4、步骤s01.将氧化物a溶于酸液中，得到b溶液；所述氧化物a包括氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化铷、氧化钇中的至少一种；

5、步骤s02.将氧化物c溶于酸液中，得到d溶液，所述氧化物c为镧系金属氧化物；

6、步骤s03.将b溶液滴入d溶液中，混匀后，添加碱性沉淀剂，并水浴加热直至沉淀析出完全；离心分离，将沉淀经洗涤、干燥、高温煅烧后，得到光致发光粉体。

7、所述的光致发光粉体的制备方法中，所述步骤s03中，所述碱性沉淀剂添加至溶液体系的ph值为5～7。

8、所述的光致发光粉体的制备方法中，所述步骤s02中，所述的氧化物c包括氧化铈、氧化镧、氧化镝、氧化铒、氧化铕中的至少一种。

9、所述的光致发光粉体的制备方法中，所述步骤s01和步骤s02中，所述酸液包括磷酸、盐酸、硫酸、柠檬酸、醋酸溶液中的至少一种。

10、所述的光致发光粉体的制备方法中，所述步骤s03中，高温煅烧的温度为1100～1400℃。

11、所述的光致发光粉体的制备方法中，所述步骤s03中，所述碱性沉淀剂为氨水或尿素。

12、一种陶瓷墨水，其中，按重量份数计，包括：光致发光粉体2～6份、溶剂84～96份、分散剂0.5～5份、表面活性剂1.5～5份，所述光致发光粉体由如上所述的光致发光粉体的制备方法制备得到。

13、所述的陶瓷墨水中，所述溶剂选自乙醇、二乙二醇、正己醇、辛基聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述分散剂选自甲醇、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、乙烯亚胺、丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；所述表面活性剂选自异丙醇、辛烷、石蜡、油酸中的一种或多种。

14、一种隐形防伪陶瓷，其中，采用如上所述的陶瓷墨水在砖坯上喷墨打印有防伪标记；所述陶瓷的烧制温度为1000～1350℃。

15、有益效果

16、（1）本发明第一方面提供了一种光致发光粉体的制备方法，通过湿法合成光致发光粉体，该光致发光粉体无需包覆即可具有较好的耐高温特性，在 1350℃的烧结温度下，也不会出现光致发光特性猝灭的现象，因此可应用于防伪陶瓷的制作；另外，由于该光致发光粉体无需包覆和粒径较小的特点，其不但光致发光特性好，而且将光致发光粉体应用于陶瓷墨水中，在采用喷墨打印工艺打印图案时，并不会出现堵塞喷头的现象；光致发光粉体在长时间静置时，也不会出现沉降分层的现象，其具有较好的稳定性；

17、（2）本发明第二方面提供了一种陶瓷墨水，该陶瓷墨水以本发明制备得到的光致发光粉体作为原料，具有较好的耐高温性和稳定性，打印时不会出现堵塞喷头的现象，静置时不会出现分层现象，适用于喷墨打印工艺；

18、（3）本发明第三方面提高了一种隐性防伪陶瓷，该陶瓷采用本发明所述陶瓷墨水通过喷墨打印防伪标记，该防伪标记可耐受较高的陶瓷烧结温度，具有较好的光致发光效果，并且，通过喷墨打印工艺，可实现一砖一码，因此其不但具有防伪作用，还可以使每块陶瓷具有可溯源性。

技术特征：

1.一种光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤s03中，所述碱性沉淀剂添加至溶液体系的ph值为5～7。

3.根据权利要求1所述的光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤s02中，所述的氧化物c包括氧化铈、氧化镧、氧化镝、氧化铒、氧化铕中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤s01和步骤s02中，所述酸液包括磷酸、盐酸、硫酸、柠檬酸、醋酸溶液中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤s03中，高温煅烧的温度为1100～1400℃。

6.根据权利要求1所述的光致发光粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤s03中，所述碱性沉淀剂为氨水或尿素。

7.一种陶瓷墨水，其特征在于，按重量份数计，包括：光致发光粉体2～6份、溶剂84～96份、分散剂0.5～5份、表面活性剂1.5～5份，所述光致发光粉体由如权利要求1-6任一项所述的光致发光粉体的制备方法制备得到。

8.根据权利要求7所述的陶瓷墨水，其特征在于，所述溶剂选自乙醇、二乙二醇、正己醇、辛基聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述分散剂选自甲醇、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、乙烯亚胺、丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；所述表面活性剂选自异丙醇、辛烷、石蜡、油酸中的一种或多种。

9.一种隐形防伪陶瓷，其特征在于，采用如权利要求7或8所述的陶瓷墨水在砖坯上喷墨打印有防伪标记；所述陶瓷的烧制温度为1000～1350℃。

技术总结本发明公开了一种光致发光粉体的制备方法、陶瓷墨水及隐形防伪陶瓷，涉及瓷砖防伪技术领域，所述制备方法包括以下步骤：步骤S01.将氧化物A溶于酸液中，得到B溶液；步骤S02.将氧化物C溶于酸液中，得到D溶液，所述氧化物C为镧系金属氧化物；步骤S03.将B溶液滴入D溶液中，混匀后，添加碱性沉淀剂，并水浴加热直至沉淀析出完全；离心分离，将沉淀经洗涤、干燥、高温煅烧后，得到光致发光粉体。通过湿法合成光致发光粉体，该光致发光粉体无需包覆即可具有较好的耐高温特性，可耐受1350℃的烧结温度也不会出现光致发光特性猝灭的现象，因此可应用于防伪陶瓷的制作；并且该光致发光粉体的粒径较小，可使陶瓷墨水具有较好的稳定性。技术研发人员：张文民,吴建青,苏华枝,黄知龙受保护的技术使用者：新明珠集团股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/29