一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶的制作方法

本发明涉及高分子材料领域，特别是涉及一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶。

背景技术：

1、在液晶显示元件的制造过程中，其液晶注入采用滴注(odf)工艺，首先在一张基板上用框胶形成框状图案，接着在框胶未固化的状态下将液晶液滴滴至框内，在真空下贴合另一张基板，然后使框胶固化并连接上下两张基板，液晶被密封在两张基板中间形成液晶显示元件。当今，滴注工艺已成为了液晶显示元件制造方法的主流技术。

2、odf工艺中框胶起到关键作用，odf框胶需要关注两个问题：(1)固化前与液晶接触时是否会导致液晶污染；(2)固化后密封的持久性。

3、专利cn101676315、cn111656270、cn111742258、cn111771160、cn113874461、cn113874462、cn112424680、cn113661437、cn113661438和cn105209969a等公布了odf框胶的成份。上述文献中均采用芳香性环氧树脂或其(甲基)丙烯酸改性树脂作为可固化树脂，其中专利cn101676315提及小分子光引发剂迁移对液晶污染的不利影响，采用了具有光活性的大分子马来酰亚胺作为引发剂，但该类聚合物与环氧类可固化树脂溶解困难，无法均匀分散其中，会造成施工堵塞针孔。

4、随着odf工艺线条精密程度的提高，odf框胶在使用固体原料组份时逐渐倾向于选择可溶性粉体原料和粒径分布窄且小的填料。而目前odf框胶的光引发剂广泛存在的问题是：小分子光引发剂具有迁移污染液晶的风险，大分子光引发剂无法溶解于可固性树脂中。

5、因此亟需提供一种新型的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶来解决上述问题。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题是提供一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，能够抑制液晶迁移污染，并且能够溶解于可固性树脂中。

2、为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，包括：

3、(1)可固化树脂；

4、(2)光活性端基环氧树脂；

5、(3)液体潜伏性环氧固化剂；

6、(4)热引发剂；

7、(5)粒径可控的填料；

8、可固化性树脂为环氧树脂和乙烯基树脂。

9、其中，环氧树脂如双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂等。

10、乙烯基树脂通常为(甲基)丙烯酰氧基环氧树脂、(甲基)丙烯酰氧基异氰酸酯，(甲基)丙烯酸基多元醇酯等。

11、(甲基)丙烯酰氧基环氧树脂为(甲基)丙烯酸改性芳香型或脂肪型环氧树脂。

12、(甲基)丙烯酰氧基异氰酸酯由羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯合成，多异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(mdi)等。

13、(甲基)丙烯酸基多元醇酯如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

14、本发明中可溶于可固化树脂的光活性端基环氧树脂，具有如下结构通式：

15、

16、其中，r1＝n-o-来自酮肟或α-羟基酮，r2来自二元酸酐，ep来自环氧树脂。

17、所述光活性端基环氧树脂的合成路线如下：

18、

19、化合物a为酮肟或α-羟基酮，优选如下结构：

20、

21、a1为1-(6-邻甲基苯甲酰基-n-乙基咔唑-3-基)-乙酮肟，a2为1-(4-苯硫基-苯基)-2-辛基-1，2-二酮-2-肟，两者均可通过现有技术合成。

22、化合物b为二元酸酐，如马来酸酐、琥珀酸酐、苯酐、六氢苯酐、四氢苯酐等，优选饱和酸酐，特别是液体酸酐。

23、化合物c为环氧树脂，优选液体环氧树脂，特别是环氧当量小于200g/mol的树脂。

24、由上述路线合成的大分子光引发剂，优选分子量范围处于500-10000mol/g，特别是1000-2000g/mol。所述光活性端基环氧树脂在框胶中相对于可固性树脂含量范围处于0.1-10％，优选范围为1-5％。

25、液体潜伏性环氧固化剂为分散于液体环氧树脂的微胶囊化胺，如日本旭化成株式会社生产的hx3722、hx3742、hx3088、hx-3921hp、hx-3941hp、hxa3922hp和hxa3932hp等。

26、热引发剂为过氧或偶氮类化合物，过氧类化合物包括过氧化氢、过氧化醚、过氧化酰、过氧化酯、过氧化酮等；偶氮类化合物偶氮烷基腈、偶氮烷基酸、偶氮酰胺以及大分子偶氮化合物等。优选大分子型偶氮引发剂，如vpe-0201、vps-1001(均为富士胶片和光纯药公司制造)等。

27、填料可以是有机的，也可以无机的，优选粒径不高于5μm的球形填料，特别是有机硅球和凝胶型丙烯酸酯微球。

28、本发明的有益效果是：本发明提供的odf框胶具有可靠的储存稳定性和固化性，同时能够抑制液晶污染，并且能够溶解于可固性树脂中。

技术特征：

1.一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述r1＝n-o-优选如下结构：

3.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述r2为马来酸酐、琥珀酸酐、苯酐、六氢苯酐、四氢苯酐中的一种。

4.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述ep为环氧当量小于200g/mol的树脂。

5.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述光活性端基环氧树脂在框胶中相对于可固性树脂含量范围处于0.1-10％。

6.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述光活性端基环氧树脂的分子量范围处于500-10000mol/g。

7.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述可固化性树脂为环氧树脂和乙烯基树脂。

8.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述液体潜伏性环氧固化剂为分散于液体环氧树脂的微胶囊化胺。

9.根据权利要求1所述的适用于滴注工艺的低迁移液晶显示框胶，其特征在于，所述热引发剂为过氧或偶氮类化合物。

技术总结本发明公开了一种适用于滴注工艺的低迁移液晶显示元件框胶，其包括可固化树脂、光活性端基环氧树脂、液体潜伏性环氧固化剂、热引发剂以及粒径可控的填料，不含有对液晶造成潜在污染的小分子光引发剂。本发明提供的ODF框胶具有可靠的储存稳定性和固化性，同时能够抑制液晶污染，并且能够溶解于可固性树脂中。技术研发人员：吕鹏,聂彪,张梓晗,陈久军受保护的技术使用者：合肥微晶材料科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/7/4