一种顺式二苯乙烯类化合物的制备方法与流程

本发明涉及有机合成，尤其涉及一种顺式二苯乙烯类化合物的制备方法。

背景技术：

1、烯烃作为一种重要的基本有机化工原料，其参与的反应在有机合成的发展有着重要的地位，可以参与催化加氢反应、亲电加成反应、自由基加成反应等，也可以用于生产荧光增白剂、发光二极管等。烯烃化合物可以进行较多化合物的官能团转化，因此烯烃化合物的制备对于发展烯烃官能团化有至关重要的意义。

2、而将炔烃还原为烯烃的过程是化学界很早就开始研究的课题，而将炔烃选择性还原为一种z或者e构型的烯烃，更是研究的重点。早在1952年，lindlar就提出了h2、pd-caco3，喹啉作为催化剂进行炔烃的还原产生顺式的烯烃，但是lindlar催化剂存在一定的缺陷：(1)需要大量的喹啉作为催化剂的中毒剂去抑制其反应过程的进一步还原，从而保证炔烃的还原过程只停留在烯烃的那一步，而不会进一步还原；(2)需要较为高压的氢气作为氢源，从而造成能源的浪费和化工储藏的危险性；(3)lindlar催化剂对于被还原的炔烃的底物范围有一定的限制，且z/e构型的选择性也存在一定问题；(4)不环保且能耗高。

技术实现思路

1、为了解决上述技术问题，本发明提出一种简便、绿色、高效的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法。

2、本发明提供的一种顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，该制备方法包括：

3、将二苯乙炔类化合物、钯催化剂和电解质加入到含醇和/或腈的溶剂中，得到混合溶液；以及

4、对所述混合溶液进行电解，得到所述顺式二苯乙烯类化合物。

5、在一些可能的实施例中，所述制备方法在空气氛围及15～50℃条件下进行。

6、在一些可能的实施例中，所述电解的步骤中，电解时间为10小时～14小时。

7、在一些可能的实施例中，所述钯催化剂包括醋酸钯、氯化钯、碘化钯、四(三苯基磷)钯、以及双(三环己基膦)钯中的至少一种。

8、在一些可能的实施例中，所述电解质包括nbu4npf6、nbu4nbf4、nbu4ni、nbu4ncl、nbu4nhso4、以及nbu4nbr中的至少一种。

9、在一些可能的实施例中，所述二苯乙炔类化合物与溶剂的用量比为(0.02mmol～0.3mmol)：1ml；

10、所述钯催化剂与溶剂的用量比为(0.01mmol～0.02mmol：1ml；

11、所述电解质与溶剂的用量比为(0.02mmol～0.1mmol)：1ml。

12、在一些可能的实施例中，所述电解的步骤中，采用的电源为恒流电源，控制电流强度在4ma～10ma范围内。

13、在一些可能的实施例中，所述电解的过程采用的两个电极均为碳棒电极，所述电极的直径φ为1mm～10mm。

14、在一些可能的实施例中，所述二苯乙炔类化合物包括二苯乙炔、1-乙基-4-((4-甲氧基苯基)乙炔基)苯、1-乙基-4-(对甲苯基)苯、1-甲基-4-(苯乙炔基)苯、三甲基(4-(苯乙炔基)苯基)硅烷、1-氯-4-苯乙炔基苯、1-氟-4-(苯乙炔基)苯、1-甲氧基-4-(苯乙炔基)苯、以及1-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯等中的至少一种。

15、在一些可能的实施例中，在所述电解的步骤之后，所述制备方法还包括：

16、将获得的产物经洗涤、萃取、旋蒸以及薄层色谱法分离纯化，得到所述顺式二苯乙烯类化合物。

17、相较于现有技术，本申请通过将二苯乙炔类化合物在钯催化剂的参与下，在电解质中通过电解的方法制备顺式二苯乙烯类化合物，该反应体系为电化学反应体系，无需加热，也不需要传统金属催化还原反应所常用的配体和碱，炔基的还原程度可控性强，便于得到高产率的顺式二苯乙烯类化合物，反应条件温和、绿色环保、方法简单、操作方便，且整个反应体系能耗低，能实现克级反应，产率高，反应效率高。而且，该催化体系用的二苯乙炔类化合物、电解质、钯催化剂等原料都是简单易得的商用化合物、价格低廉、且反应底物普适性好。另外，该催化体系用的溶剂选择工业级溶剂即可，无需传统的分析纯级别的溶剂，便于大规模生产，具有潜在大规模应用价值。

技术特征：

1.一种顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法在空气氛围及15～50℃下进行。

3.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电解的步骤中，电解时间为10小时～14小时。

4.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂包括醋酸钯、氯化钯、碘化钯、四(三苯基磷)钯、以及双(三环己基膦)钯中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电解质包括nbu4npf6、nbu4nbf4、nbu4ni、nbu4ncl、nbu4nhso4、以及nbu4nbr中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述二苯乙炔类化合物与所述溶剂的用量比为(0.02mmol～0.3mmol)：1ml；

7.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电解的步骤中，采用的电源为恒流电源，控制电流强度在4ma～10ma范围内。

8.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电解的过程采用的两个电极均为碳棒电极，所述电极的直径φ为1mm～10mm。

9.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述二苯乙炔类化合物包括二苯乙炔、1-乙基-4-((4-甲氧基苯基)乙炔基)苯、1-乙基-4-(对甲苯基)苯、1-甲基-4-(苯乙炔基)苯、三甲基(4-(苯乙炔基)苯基)硅烷、1-氯-4-苯乙炔基苯、1-氟-4-(苯乙炔基)苯、1-甲氧基-4-(苯乙炔基)苯、以及1-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，其特征在于，在所述电解的步骤之后，所述制备方法还包括：

技术总结一种顺式二苯乙烯类化合物的制备方法，该方法包括：将二苯乙炔类化合物、钯催化剂和电解质加入到含醇和/或腈类的溶剂中，得到混合溶液；向混合溶液加入两个电极并进行电解，得到顺式二苯乙烯类化合物。本申请顺式二苯乙烯类化合物的制备方法反应条件温和、绿色环保、方法简单、操作方便，能耗低，能实现克级反应，产率高；原料简单易得、价格低廉、且反应底物普适性好，便于大规模生产，具有潜在大规模应用价值。技术研发人员：张皓翔,张昌泉,马千里,吉飞,米永红,彭娟,曾达,王荆,蔡鹏辉受保护的技术使用者：深圳市环保科技集团股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/4/17