从中间馏分重整油去除苯的工艺的制作方法

背景技术：

技术实现思路

1、通过参考以下对所公开主题的具体方面和其中所包括的实施例的详细描述，可以更容易理解本文所述的材料、化合物、组合物、制品和方法。

2、在公开和描述本发明的材料、化合物、组合物和方法之前，应理解以下描述的方面并不局限于具体的合成方法或具体的试剂，因为这些当然会有所不同。还应理解的是，这里使用的术语只是为了描述特定的方面，而不是为了限制。

3、此外，在本说明书中，还提到了各种出版物。这些出版物的全部公开内容在此通过引用并入本技术，以便更全面地描述所公开主题所涉及的现有技术。所公开的参考文献也被单独和具体地并入本技术中，涉及参考文献所处语句中所讨论的、在所述参考文献中包含的素材。

4、一般定义

5、在本说明书和权利要求书中，提到了一些术语，这些术语应被定义为具有以下含义：

6、除非另有说明，本文中所有百分比、比率和比例都是按重量计算的。除非另有说明，所有的温度都是摄氏度(℃)。

7、除非本公开内容有明确要求，术语“一个”和“一种”被定义为一个或多个和一种或多种。

8、本文中范围可表示为从“约”一个特定值，和/或至“约”另一个特定值。当表达这种范围时，另一个方面包括从所述一个特定值和/或至所述另一个特定值。同样，当数值被表达为近似值时，通过使用前置词“约”，可以理解为该特定值形成了另一个方面。应进一步理解，每个范围的端点既有相对于另一个端点的意义，也有独立于另一个端点的意义。

9、表示为“大于”的值不包括所述较低的值。例如，当“变量x”被定义为“大于零”，表示为“0<x”时，x的值是大于零的任何数值，无论是分数还是其他。

10、同样地，表示为“小于”的值不包括所述上位值。例如，当“变量x”被定义为“小于2”时，表示为“x<2”，x的值是小于2的任何数值，无论是分数还是其他。

11、“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且所述描述包括事件或情况发生的实例和不发生的实例。

12、术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”是开放式的连接动词。因此，“包含”、“具有”、“包括”和“含有”一个或多个要素的设备具有这些一个或多个要素，但不限于只具有这些要素。同样，“包含”、“具有”、“包括”和“含有”一个或多个步骤的方法具有这些一个或多个步骤，但不限于只具有这些一个或多个步骤。

13、任何装置、系统和方法的任何实施方式都可以由任何所述的步骤、要素和/或特征组成或基本上由其组成，而不是包含/包括/含有/具有任何所述的步骤、要素和/或特征。因此，在任何一项权利要求中，术语“由…组成”或“基本上由…组成”可以替代上述任何一个开放式连接动词，以改变给定权利要求的范围，使其与使用开放式连接动词的情况不同。

14、一个实施方式的特征可以应用于其他实施方式，即使没有描述或说明，除非本公开内容或实施方式的性质明确禁止。

15、如本文所用，术语“单元操作”被定义为一个独特的化学转化步骤。单位操作的非限制性实例包括化学反应、分开、分离、蒸发、过滤、两种或多种物质的混合。本公开的单元操作与其他单元操作相结合，以定义，例如，整个石油精炼或产品形成工艺。

16、如本文所使用的术语“柴油”、“柴油馏分”和“柴油级分”被定义为通过本公开的工艺获得的沸点在300°f至750°f之间的产品，并包括正石蜡烃、异石蜡烃、环烷烃和芳族烃，范围大约为c10至c20。

17、在本文中，术语“预柴油级分”被定义为可以进一步处理以形成高十六烷柴油级分的产品流，所述进一步处理例如在加氢处理器中进一步处理。

18、本文所用的术语“高十六烷”是指产品流包括至少约50重量％的饱和烃并且十六烷值为约40至约70。astm d613是用于确定十六烷水平的方法。

19、本文所用的术语“十六烷掺合用原料”在本文中被定义为柴油范围烃流，其十六烷值约为40至70，可掺合形成商业柴油燃料。astmd613是用于确定十六烷水平的方法。

20、如本文所使用的术语“商品级分”或“商品化学品”在本说明书中可互换使用，并在本文中被定义为可用作化学试剂的流。

21、如本文所用，术语“环烷烃”被定义为具有式cnh2n的烷基取代或未取代的烃环，其中符号n为约5至约8。环己烷、甲基环丙烷和甲基环己烷是环烷烃的实例。环烷烃被用作汽油掺合用原料的来源。

22、本公开内容涉及石油分离和原料流升级。此外，本公开的工艺提供了具有低苯含量的石油掺合用原料。

23、本公开内容涉及石油分离和原料流升级。此外，本公开的工艺提供了具有低苯含量的石油掺合用原料。

24、在一个方面，在本文中公开的是一种催化单元操作，包括将氢气引入来料中间馏分重整油流中，进一步将所述流引入包含催化剂的催化反应区，并在所述催化反应区中的催化剂存在下加热所述流以形成产品流。

25、本发明的公开涉及以下方面：

26、1.一种单元操作，包括将氢气引入中间馏分重整油流中，将所述流引入包含催化剂的催化反应区，并在催化剂存在下加热所述流以形成产品流，其中所述产品流包含商品级分和含有柴油范围芳族的塔底流，所述塔底流可以被加氢处理以产生高十六烷柴油级分。

27、2.根据方面1所述的单元操作，其中中间馏分重整油流包含约5重量％至约75重量％的苯，并且工艺将所述中间馏分重整油流中至少40％的苯转化。

28、3.根据方面1或2所述的单元操作，其中所述催化反应区被加热到约100℃至约250℃的温度。

29、4.根据方面1至3中的任一项所述的单元操作，其中所述氢气以约50psig至约500psig的压力被引入。

30、5.根据方面1至4中的任一项所述的单元操作，其中所述中间馏分重整油流的来源是重整油分离器。

31、6.根据方面1至4中的任一项所述的单元操作，其中所述中间馏分重整油流含有苯、甲苯、二甲苯(btx)流。

32、7.根据方面1至6中的任一项所述的单元操作，其中所述产品流包含石脑油级分、商品级分和柴油级分。

33、8.根据方面1至7中的任一项所述的单元操作，其中所述石脑油级分包含烷基取代或未取代的c6-c8烷基烃及其异构体，所述烷基烃及其异构体具有式cnh2n，其中符号n为约6至约8。

34、9.根据方面1至7中的任一项所述的单元操作，其中所述商品级分包含环己基苯、双环己基及其异构体。

35、10.根据方面1至9中的任一项所述的单元操作，其中所述柴油级分包含二环己基苯和二环己基环己烷及其异构体。

36、11.根据方面1至9中的任一项所述的单元操作，其中将所述商品级分和预柴油级分合并以形成柴油级分。

37、12.根据方面1至9中的任一项所述的单元操作，其中单一的流或合并的流可以经进一步加氢处理，以改善柴油性质(柴油十六烷值、密度等)。

38、13.根据方面1至12中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含：

39、a)约0.1重量％至约10重量％的活性金属；

40、b)约40重量％至约90重量％的有机硅微孔沸石；和

41、c)约10重量％至约60重量％的粘合剂；

42、其中所述活性金属是一种或多种选自钯、钌、铂、镍、铜和钴的元素；

43、所述粘合剂选自氧化铝、氧化钛、氧化锌和氧化锆。

44、14.根据方面1至13中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含钌。

45、15.根据方面1至13中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含钯。

46、16.根据方面1至13中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含铂。

47、17.根据方面1至13中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含：

48、a)约0.1重量％至约10重量％的活性金属；

49、b)1重量％至约20重量％的稀土金属氧化物；

50、c)约40重量％至约90重量％的有机硅微孔沸石；和

51、d)约10重量％至约60重量％的粘合剂。

52、18.根据方面1至12和17中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钌。

53、19.根据方面1至12和17至18中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化铈。

54、20.根据方面1至12和17至18中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化锆。

55、21.根据方面1至12和17至18中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化镧。

56、22.根据方面1至12和17中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钯。

57、23.根据方面1至12、17和22中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化铈。

58、24.根据方面1至10、17和22中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化锆。

59、25.根据方面1至10、17和22中的任一项所述的单元操作，其中所述稀土金属氧化物是氧化镧。

60、26.根据方面1至10中的任一项所述的单元操作，其中所述催化剂包含：

61、a)约0.05重量％至约10重量％的活性金属；

62、b)约0.05重量％至约10重量％的共活性组分；

63、c)约40重量％至约85重量％的有机硅微孔沸石；和

64、d)约10重量％至约50重量％的粘合剂。

65、27.根据方面1至10和26中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钌。

66、28.根据方面1至10、26和27中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钌并且所述共活性组分是镍。

67、29.根据方面1至10、26和27中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钌并且所述共活性组分是铁。

68、30.根据方面1至10、24和25中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钌并且所述共活性组分是铜。

69、31.根据方面1至10和25中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钯。

70、32.根据方面1至10、25和31中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钯并且所述共活性组分是镍。

71、33.根据方面1至10、25和31中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钯并且所述共活性组分是铁。

72、34.根据方面1至10、25和31中的任一项所述的单元操作，其中所述活性金属是钯并且所述共活性组分是铜。

73、35.根据方面1至34中的任一项所述的单元操作，其中所述有机硅微孔沸石具有式：

74、(1/n)al2o3:sio2:(m/n)r

75、其中n是5至250的符号；m是0.01至50的符号；r是c1-c8烷基或苯基。

76、36.根据方面1至35中的任一项所述的单元操作，其中所述单元操作经配置从重整油分离器接收中间馏分重整油。

77、37.根据方面1至36中的任一项所述的单元操作，其中所述单元操作经配置将产品流递送至分离单元。