一种复合型聚醚原油破乳剂及其制备方法与应用与流程

本发明属于石油化工，尤其涉及一种复合型聚醚原油破乳剂及其制备方法与应用。

背景技术：

1、石油是一种重要的能源，是包括自然界中存在的气态、液态和固态烃类化合物以及少量杂质组成的复杂混合物。

2、在石油开采过程中，油田采出的原油中含有水分，并且在天然乳化剂的作用下原油与其中的水会形成稳定的原油乳状液。此外，由于三次采油技术的推广应用，导致原油乳液中水分含量增大，多种化学助剂以及设备的使用使采出所得原油乳状液的组成愈发复杂，无形中加大了破乳的难度。现有的多类破乳剂存在以下不足之处：低温状况下，难以兼顾破乳脱水效果以及破乳剂的低使用量。

3、中国专利申请cn102492460a公开了一种原油低温破乳剂制备方法及其应用，通过将制备的多乙烯多胺聚醚和烷基酚聚醚混合后加入甲醇和降凝剂制备原油破乳剂，所得破乳剂在较低温时具有快速的破乳脱水速度，但是上述技术方案的破乳剂的用量还是相对较高。

4、中国专利申请cn113278442a公开了一种多枝型含硅聚醚破乳剂和复配破乳剂及其制备方法，将茶多酚与多乙烯多胺混合合成起始剂，然后与环氧乙烷和环氧丙烷反应三嵌段共聚物，之后用硅油改性后通过交联剂交联制备多枝型含硅聚醚破乳剂，还通过将其与溶剂、降粘剂、絮凝剂复配使用，达到更好的脱水效果，用量少，污染无环保，但是该破乳剂只能在高温时使用，较低温会影响其破乳效果。

技术实现思路

1、发明目的：为了解决现有的破乳剂在低温下无法兼顾破乳脱水效果以及低使用量的技术问题，本发明公开了一种复合型聚醚原油破乳剂及其制备方法与应用。

2、技术方案：一种复合型聚醚原油破乳剂的制备方法，按重量份计，包括：

3、(1)、第一聚醚的合成：

4、(11)、将2-10份多氨基化合物投入到高压反应釜中，加入4-8份催化剂，在120-130℃下，加入400-450份环氧丙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应3-7h后进入步骤(12)；

5、(12)、在120-130℃下，向高压反应釜中加入120-150份环氧乙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应3-5h后进入步骤(13)；

6、(13)、在120-130℃下，向高压反应釜中加入400-450份环氧丙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应3-6h，反应结束后得到第一聚醚；

7、(2)、第二聚醚的合成：

8、(21)、将2-10份含亚乙基类化合物与1-4份酚类物质置于反应容器中，混合均匀后得到混合液，再向混合液中滴加4-8份浓度为30-35wt％甲醛水溶液，然后再在35-45℃下反应2-3h后进入步骤(22)；

9、(22)、向反应容器中加入3-6份二甲苯，在80-170℃条件下脱水反应1-2.5h，将水、二甲苯全部蒸干，得到酚胺树脂；

10、(23)、将步骤(22)得到的酚胺树脂投入到高压反应釜中，加入4-8份催化剂，在110-145℃下，向高压反应釜中加入400-450份环氧丙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应6-10h后进入步骤(24)；

11、(24)、在110-145℃下，向高压反应釜中加入120-150份环氧乙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应2-4h后进入步骤(25)；

12、(25)、在110-145℃下，向高压反应釜中400-450份环氧丙烷，控制压力0.2-0.4mpa反应2-4h得到第二聚醚；

13、(3)、改性合成：

14、将步骤(1)得到的第一聚醚、步骤(2)得到的第二聚醚分散在溶剂中，滴加改性剂后在80-170℃下反应2-4h，反应完成后即得到复合型聚醚原油破乳剂。

15、进一步地，步骤(11)中所述多氨基化合物选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种或多种；优选乙二胺和四乙烯五胺中的一种或多种。

16、更进一步地，所述多氨基化合物为乙二胺和四乙烯五胺的混合物，其重量比为1：0.5-1.5，优选为1：1。

17、进一步地，步骤(11)中所述催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠中的一种或多种，优选为氢氧化钾和乙醇钠中的一种或多种。

18、更进一步地，步骤(11)中所述催化剂为氢氧化钾和乙醇钠的混合物，所述氢氧化钾和乙醇钠的重量比为1：1-2，优选为1：1.3。

19、进一步地，步骤(21)中，所述含亚乙基类化合物选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种或多种；优选五乙烯六胺。

20、进一步地，步骤(21)中所述酚类物质选自苯酚、双酚a、对苯二酚、对叔丁基苯酚、茶多酚、直链烷基酚中一种或多种，优选为茶多酚和直链烷基酚中的一种或多种。

21、更进一步地，步骤(21)中所述酚类物质为茶多酚和直链烷基酚的混合物，茶多酚和直链烷基酚的重量比为1：0.4-0.8，优选为1：0.5。

22、更更进一步地，所述直链烷基酚为c4-c8的直链烷基酚,优选为4-正庚基苯酚。

23、进一步地，步骤(23)中所述催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠中的一种或多种，优选为氢氧化钾和乙醇钠中的一种或多种。

24、更进一步地，步骤(23)中所述催化剂为氢氧化钾和乙醇钠的混合物，所述氢氧化钾和乙醇钠的重量比为1：1-2，优选为1：1.3。

25、进一步地，步骤(3)中：

26、所述第一聚醚、所述第二聚醚、溶剂、改性剂的重量比为1：1-3：3-5：0.02-0.1，优选为1：1.5：3.7：0.06。

27、更进一步地，步骤(3)中所述溶剂选自甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、四甲苯、重芳烃溶剂油中的一种或多种,优选为二甲苯和重芳烃溶剂油中的一种或几种。

28、更进一步地，步骤(3)中所述溶剂为二甲苯和重芳烃溶剂油的混合物，所述二甲苯和重芳烃溶剂油的体积比为1：0.5-0.9，优选为1：0.7。

29、更进一步地，所述重芳烃溶剂油的芳烃的质量含量≤99％,混合苯胺点≥15；优选为重芳烃溶剂油的芳烃质量含量≤98％,混合苯胺点≥17。

30、进一步地，步骤(3)中所述改性剂选自二异氰酸酯、硅油、环氧氯丙烷、丙烯酸、碳酸二甲酯中的一种或多种，优选为硅油和丙烯酸中的一种或几种。

31、更进一步地，所述硅油为甲基硅油、含氢硅油、羟基硅油、甲基乙氧基硅油中的一种或多种，优选为甲基乙氧基硅油。

32、更进一步地，步骤(3)中所述改性剂为硅油和丙烯酸的混合物，所述硅油和丙烯酸的重量比为1：1-2，优选为1：1.2。

33、一种复合型聚醚原油破乳剂，通过上述任一一种方法制备而成。

34、上述复合型聚醚原油破乳剂在油藏温度为40-50℃的油田的原油破乳中的应用。

35、发明效果：本发明公开的一种复合型聚醚原油破乳剂及其制备方法与应用具有以下有益效果：

36、(1)本技术通过合成第一聚醚、第二聚醚两种聚醚结构，然后利用特定的改性剂使其混合制备复合型聚醚原油破乳剂，所获得的破乳剂具有高效的破乳速度和脱水速度，且脱水效果好，脱出水较清澈，减少了破乳剂的添加量，此外，合成的复合型聚醚原油破乳剂在较低温时可以一定程度抑制蜡晶的析出，维持低温环境时优异的破乳效果和脱水效果；

37、(2)含有两种聚醚结构的复合型聚醚原油破乳剂的加入可以显著提高原油的破乳速度和脱水速度，并且最终原油的水含量低——原因是在改性剂的协同作用下，合成的复合型聚醚原油破乳剂能够破坏乳化状原油的液体结构，其含有的线型聚醚结构在破乳时能够快速的分散至油水界面，加快脱水的速度，而其含有的多支状聚醚结构则可以更好降低油水界面张力，代替油水界面形成新的界面膜，具有一定的润湿性和聚结能力，有助于提高脱水效果促使脱出水更为清澈，同等用量达到更好的脱水效果，同时可以选择性吸附到原油中的蜡晶表面，抑制低温时蜡晶的析出，维持其低温条件时的脱水效果，有效降低原油中的含水率；

38、(3)本技术通过将多氨基化合物、酚类物质与环氧丙烷、环氧乙烷在催化剂、改性剂的作用下充分反应制备复合型聚醚原油破乳剂，该制备方法相对简单，所用材料相对健康环保无污染，而且所得复合型聚醚原油破乳剂可以广泛用于各类油田，发挥其优异的作用，尤其适用于山东、新疆等地区的油田，在油藏温度为40-50℃的油田的原油破乳中发挥稳定的脱水效果。