一种在吲唑N2位引入叔异戊烯基的方法

技术特征：
1.一种在吲唑n2位引入叔异戊烯基的方法，其特征在于：吲唑1(式1所示结构)与异戊二烯和/或者取代的异戊二烯在催化剂、配体和添加剂作用下，可以在n2位引入叔异戊烯基(和/或者取代的叔异戊烯基)，反应式如下所示：所述催化剂为钯的金属前体和双磷配体的配合物；金属前体包括四三苯基膦钯、环戊二烯基烯丙基钯中的一种或二种以上，优选四三苯基膦钯；所述双膦配体为双(二环己基膦基苯基)醚、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,4-双(二苯基膦)甲烷中的一种或两种以上，其中优选配体为双(二环己基膦基苯基)醚；所用的添加剂为：二苯基磷酸酯、环己甲酸、三苯基乙酸中的一种或二种，优选添加剂是二苯基磷酸酯；所用溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃中的一种或二种混合，优选溶剂为二氯甲烷。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应物吲唑上的取代基r可以是氢、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、苯氧基、对甲氧基苯基、苄基、对甲氧基苄基、萘基、醛基、酯基、酰基、-氟、-氯、-溴、-三氟甲基中的一种或二种或三种或四种，取代基的个数为1个、2个、3个或4个；二烯上的r1可以是氢、c1-c10烷基、苯基、对甲氧基苯基、苄基、对甲氧基苄基、萘基、酯基中的一种；其中所述酯基是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、苯酯、苄酯中的一种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作步骤如下：在氩气和/或氮气气氛下，依次加入催化剂、配体、添加剂、吲唑(式1所示结构)，然后加入溶剂溶解，最后加入异戊二烯和/或者取代的异戊二烯，反应，点板监测反应体系，反应结束后，旋干溶剂，柱层析(流动相v/v：石油醚/乙酸乙酯＝15/1～20/1)得到目标产物(式3所示结构)。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：钯的金属前体和双磷配体的摩尔比为1:0.5～2，优选1:0.75～1.25，更优选1:1。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：以钯计，所述钯催化剂的用量为吲唑摩尔量的0.01-0.1:1，优选0.03-0.06:1，更优选0.05:1。6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：添加剂与吲唑的摩尔比为0.02-2，优选范围为0.12-1.2。7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：吲唑于溶剂中浓度范围0.02-1.5mol/l，优选0.2-0.75mol/l，更优选0.25mol/l。8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
异戊二烯和/或取代的异戊二烯用量是吲唑摩尔量的0.5-10倍之间，优选2-8倍量，更优选5倍量。9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应温度在20-100℃之间，优选50-90℃，更优选80℃。10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应时间在0.5-36h之间，优选12-24h，更优选18h。

技术总结
本发明涉及吲唑及其衍生物N2位引入叔异戊烯基的方法。具体为，以简单吲唑和大宗化学品异戊二烯为起始原料，在钯催化剂/膦配体/添加剂促进条件下，可以在吲唑N2位引入叔异戊烯基。基。


技术研发人员：陈庆安 姜文爽 季定纬
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2020.09.30
技术公布日：2022/4/12