一种含螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂增效复配组合物及应用的制作方法

本发明属于农药领域，涉及一种含螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂增效复配组合物及应用。

背景技术：

1、在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段之一，然而通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫、害螨抗药性的产生。同时长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫、杀螨剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫、杀螨剂复配或混配具有扩大杀虫、杀螨谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫、害螨耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫、杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。

2、螺环季酮酸类化合物的杀虫、杀螨机制完全不同于现有的各种杀虫、杀螨剂。是通过抑制害虫体内的脂质合成，破坏害虫的能量代谢活动，最终杀灭害虫、害螨。螺螨酯(spirodiclofen)属季酮酸类，是一种全新作用机制的高效低毒杀螨剂，与现有杀螨剂不存在交互抗性的问题，对柑桔全爪螨具有很好的防治效果。螺虫乙酯(spirotetramat)是一种具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂，2007年底，螺虫乙酯在突尼斯获准在全球的首个登记，2008年，拜耳在美国和加拿大登记并上市了螺虫乙酯，商品名为movento，2012年9月7日，拜耳作物科学(中国)有限公司在中国取得了22.4％螺虫乙酯sc的分装正式登记，制剂产品登记用于防治番茄烟粉虱和柑橘树介壳虫。螺甲螨酯(spiromesifen)是由拜耳开发的螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂。拜耳作物科学公司于2003年在英国首发登记。主要用于棉花、蔬菜和观赏植物防治粉虱和叶螨。甲氧哌啶乙酯(spiropidion)是先正达继拜耳上市螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯之后开发上市的第4个螺环季酮酸类杀虫剂，分子中含有酮-烯醇互变结构，化学结构与螺虫乙酯极其相似。螺螨双酯是在研究了螺螨酯高效异构体构造的基础上合成的全新化合物，拥有不同基团，活性更高，螺螨双酯目前仅浙江宇龙生物科技有限公司在国内获得独家登记。

3、中国发明专利cn112457288公开了一种胡椒酸衍生物及其应用，其中化合物i-72具有触杀和胃毒活性及良好的传导活性，可用于防治多种鳞翅目、半翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫。该化合物结构式如下：

4、

5、不同品种成分进行复配，可能产生某些意料不到的技术效果，也是防治抗性害虫、害螨的有效方法之一。然而，迄今未见化合物i-72与季酮酸类杀虫、杀螨剂复配组合物的报道。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种含螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂增效复配组合物及应用。

2、为实现上述目的本发明采用的技术方案为：

3、一种含螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂增效复配组合物，组合物为a、b两种活性组分，组分a选自下述结构的胡椒酸衍生物类化合物(即，化合物i-72)，组分b选自季酮酸类杀虫、杀螨剂；组分a、b两种活性组分的重量份数比为1：50至50：1；其中，所述胡椒酸衍生物类化合物结构式如下：

4、

5、所述季酮酸类杀虫、杀螨剂选自：b1螺螨酯(spirodiclofen)、b2螺虫乙酯(spirotetramat)、b3螺甲螨酯(spiromesifen)、b4螺虫酯、b5甲氧哌啶乙酯(spiropidion)、b6螺螨双酯或b7 spidoxamat。

6、优选，所述组合物中组分a选自胡椒酸衍生物类化合物；组分b选自b1螺螨酯(spirodiclofen)、b2螺虫乙酯(spirotetramat)、b3螺甲螨酯(spiromesifen)、b4螺虫酯、b5甲氧哌啶乙酯(spiropidion)、b6螺螨双酯或b7 spidoxamat；

7、组分a、b两种活性组分的重量份数比为1：20至20：1。

8、进一步优选，所述组合物中组分a选自胡椒酸衍生物类化合物；组分b选自b1螺螨酯(spirodiclofen)、b2螺虫乙酯(spirotetramat)、b3螺甲螨酯(spiromesifen)、b5甲氧哌啶乙酯(spiropidion)或b6螺螨双酯；

9、组分a、b两种活性组分的重量份数比为1：10至10：1。

10、组合物的应用，所述组合物用于制备防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花、禾谷类作物、灌木、阔叶树、常青树上的害虫、害螨或城市卫生害虫的杀虫、杀螨剂药物。

11、所述组合物用于预防或控制半翅目、同翅目、鳞翅目、鞘翅目、双翅目、缨翅目、蜱螨目害虫及其幼虫和卵的用途。

12、本发明的杀虫、杀螨组合物用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花、禾谷类作物、灌木、阔叶树、常青树上的害虫、害螨或城市卫生害虫具有明显的增效作用。室内生物活性测定结果显示，将化合物i72与螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)、甲氧哌啶乙酯(spiropidion)、螺螨双酯混配可以提高防效，降低用药量，扩大杀虫谱。例如，当组分a与螺螨酯、螺虫乙酯、螺甲螨酯、甲氧哌啶乙酯、螺螨双酯在1：10至10：1的比例范围内进行混配时，可以大大提高对朱砂叶螨、棉蚜、黄蓟马、烟粉虱等靶标的活性；因此，本发明的两种活性组分组合物可用于制备杀虫、杀螨剂药物的用途。

13、本发明的杀虫、杀螨组合物，可用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花、禾谷类作物、灌木、阔叶树、常青树等上的害虫、害螨、地下害虫或城市卫生害虫；尤可用于防治多种作物上的刺吸式口器害虫，如飞虱、粉虱、蚜虫、介壳虫、蓟马、叶蝉、锈壁虱、叶螨以及二化螟、玉米螟、小菜蛾、粘虫、潜叶蛾、棉铃虫、白蚁等害虫和城市卫生害虫。

14、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治半翅目害虫，这些害虫的非详尽列表包括但不限于：拟绿蝽(acrosternum hilare)、稻绿蝽(green stink bug)、美洲毛谷杆长蝽(blissus leucopterus)、麦长蝽(chinch bug)、马铃薯盲蝽(calocorisnorvegicus)土豆盲蝽、热带臭虫(cimex hemipterus)、热带床虱、温带臭虫(cimexlectularius)、床虱、法思图盲蝽(dagbertus fasciatus)、绿腹椿象(dichelopsfurcatus)、棉黑翅红畴(dysdercus suturellus)、棉蝽、edessa meditabunda、谷物虫(eurygaster maura)、谷物虫(cereal bug)、新热带区褐臭蝽(euschistus heros)、褐臭蝽(euschistus servus)、褐椿)、安氏锤刺盲蝽(helopeltis antonii)、茶盲蝽(helopeltistheivora)、茶角盲蝽、蝽属物种(lagynotomus spp.)、蝽象、大稻缘蝽(leptocorisaoratorius)、异稻缘蝽(leptocorisa varicornis)、草盲蝽属物种(lygus spp.)、盲蝽、豆荚盲蝽(lygus hesperus)、西方牧草盲蝽、木槿曼粉蚧(maconellicoccus hirsutus)、长盲蝽(neurocolpus longirostris)、稻绿蝽(nezara viridula)、南部绿色椿象、植盲蝽属物种(phytocoris spp.)、盲蝽、加州植盲蝽(phytocoris californicus)、亲缘植盲蝽(phytocoris relativus)、piezodorus guildingi、四线叶虫(poecilocapsus lineatus)、四线盲蝽、越橘盲蝽(psallus vaccinicola)、鳄梨网蝽(pseudacysta perseae)、栗土蝽(scaptocoris castanea)、和锥椿属物种(triatoma spp.)、吸血锥虫、猎蝽(bloodsuckingconenose bugs/kissing bugs)。

15、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治同翅目害虫(蚜虫、介壳虫、粉虱、飞虱、叶蝉)，这些害虫的非详尽列表包括但不限于：豌豆蚜(acrythosiphon pisum)、豌豆蚜虫、球蚜属物种(adelges spp.)、球蚜、甘蓝粉虱(aleurodes proletella)、卷心菜粉虱、螺旋粉虱(aleurodicus disperses)、软毛粉虱(aleurothrixus floccosus)、绵粉虱、轮盾蚁属物种(aluacaspis spp.)、amrasca bigutella bigutella、沫蝉属物种(aphrophora spp.)、叶蝉、桔红圆肾盾蚧(aonidiella aurantii)、橘红圆蚧、蚜属物种(aphis spp.)的蚜虫、棉蚜(aphis gossypii)、棉花蚜虫、苹果蚜(aphis pomi)、苹果蚜虫、茄沟无网蚜(aulacorthum solani)、毛地黄蚜虫、小粉虱属物种(bemisia spp.)、粉虱、银叶粉虱(bemisia argentifolii)、烟粉虱(bemisia tabaci)、甘薯粉虱、麦双尾蚜(brachycolus noxius)、俄罗斯蚜虫、天门冬小管蚜(brachycorynella asparagi)、芦笋蚜虫、稻粉介壳虫(brevennia rehi)、甘蓝蚜(brevicoryne brassicae)、卷心菜蚜虫、雪盾蚧属物种(ceroplastes spp.)的介壳虫、红蜡蚧(ceroplastes rubens)、红蜡介壳虫、雪盾蚧属物种(chionaspis spp.)的介壳虫、褐圆盾介壳虫属物种(chrysomphalus spp.)的介壳虫、软蚧属物种(coccus spp.)的介壳虫、车前圆尾蚜(dysaphis plantaginea)、苹粉红劣蚜、小绿叶蝉属物种(empoasca spp.)的叶蝉、苹果绵蚜(eriosoma lanigerum)、苹绵蚜、吹绵蚧(icerya purchasi)、吹绵介壳虫、檬果褐叶蝉(idioscopus nitidulus)、芒果叶蝉、灰飞虱(laodelphax striatellus)、小褐飞虱、蛎盾蚧属物种(lepidosaphes spp.)、长管蚜属物种(macrosiphum spp.)、马铃薯蚜(macrosiphum euphorbiae)、马铃薯蚜虫、麦长管蚜(macrosiphum granarium)、英国麦蚜、蔷薇长管蚜(macrosiphum rosae)、玫瑰蚜虫、翠菊叶蝉(macrosteles quadrilineatus)、紫菀叶蝉、覆盆子沫蝉(mahanarva frimbiolata)、麦无网蚜(metopolophium dirhodum)、玫瑰麦长管蚜、长角蝽象(mictis longicornis)、桃蚜(myzus persicae)、绿桃蚜虫、黑尾叶蝉属物种(nephotettix spp.)的叶蝉、黑尾叶蝉(nephotettix cinctipes)、青大叶蝉、大青叶蝉、稻褐飞虱(nilaparvata lugens)、褐飞虱、糠片盾蚧(parlatoria pergandii)、糠片蚧、黑片盾蚧(parlatoria ziziphi)、乌木蚧、玉米飞虱(peregrinus maidis)、玉米花翅飞虱、长沫蝉属物种(philaenus spp.)的沫蝉、葡萄根瘤蚜(phylloxera vitifoliae)、葡萄根瘤蚜虫、去杉球蚧(physokermes piceae)、云杉圆盾蚧、臀纹粉蚧属物种(planococcus spp.)、粉蚧、粉蚧属物种(pseudococcusspp.)的粉蚧、菠萝粉蚧(pseudococcus brevipes)、菠萝粉介壳虫、梨圆蚧(quadraspidiotus perniciosus)、圣约瑟虫、缢管蚜属物种(rhapalosiphum spp.)的蚜虫、玉米叶蚜(rhapalosiphummaida)、玉米蚜、禾谷缢管蚜(rhapalosiphum padi)、禾缢管蚜、黑盔蚧属物种(saissetia spp.)的介壳虫、橄榄黑盔蚧(saissetia oleae)、黑色介壳虫、麦二叉蚜(schizaphis graminum)、绿蚜、麦长管蚜(sitobion avenae)、英国麦蚜、白背稻虱(sogatella furcifera)、白背飞虱、彩斑蚜属物种(therioaphis spp.)的蚜虫、龟蚧属物种(toumeyella spp.)的介壳虫、声蚜属物种(toxoptera spp.)的蚜虫、粉虱属物种(trialeurodes spp.)的粉虱、温室白粉虱(trialeurodes vaporariorum)、温室粉虱、青麻白粉虱(trialeurodes abutiloneus)、结翅粉虱、矢尖蚧属物种(unaspis spp.)的介壳虫、矢尖蚧(unaspis yanonensis)、箭头介壳虫、和zulia entreriana。

16、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治缨翅目害虫(蓟马)，这些害虫的非详尽列表包括但不限于：烟草褐蓟马(frankliniella fusca)、烟草蓟马、西花蓟马(frankliniella occidentalis)、西方花蓟马、梳缺花蓟马(frankliniella shultzei)、威廉斯花蓟马(frankliniella williamsi)、玉米蓟马、变叶木蓟马(heliothripshaemorrhaidalis)、温室蓟马、葡萄蓟马(riphiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属物种(scirtothrips spp.)、橘实硬蓟马(scirtothrips citri)、柑橘蓟马、茶黄硬蓟马(scirtothrips dorsalis)、茶黄蓟马、带蓟马(taeniothrips rhopalantennalis)和蓟马属物种(thrips spp.)。

17、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治鞘翅目(甲虫)害虫，这些害虫的非详尽列表包括但不限于：三齿豆象属物种(acanthoscelides spp.)、象鼻虫、菜豆象(acanthoscelides obtectus)、大豆象、白蜡窄吉丁(agrilus planipennis)、白蜡树蛀虫、叩甲属物种(agriotes spp.)、铁线虫、光肩天牛(anoplophora glabripennis)、亚洲天牛、花象属物种(anthonomus spp.)、象鼻虫、墨西哥棉铃象(anthonomus grandis)、棉铃象鼻虫、蚜茧蜂属物种(aphidius spp.)、长喙小象属物种(apion spp.)、象鼻虫、甘蔗金龟属物种(apogonia spp.)、蛴螬、黑绒金龟(ataenius spretulus)、草坪草黑金龟、甜菜隐食甲(atomaria linearis)、小甜菜甲虫、守瓜属物种(aulacophora spp.)、甜菜象(bothynoderes punctiventris)、甜菜根象鼻虫、豆象属物种(bruchus spp.)、豌豆象(bruchus pisorum)、豌豆象鼻虫、cacoesia属物种、四纹豆象(callosobruchusmaculatus)、南方豇豆象鼻虫、黄斑露尾甲(carpophilus hemipteras)、干果甲虫、甜菜龟甲(cassida vittata)、cerosterna属物种、cerotoma属物种、叶甲、豆叶甲(cerotomatrifurcata)、豆叶甲虫、龟象属物种(ceutorhynchus spp.)、白菜籽龟象(ceutorhynchusassimilis)、卷心菜心皮象鼻虫、芫菁龟象(ceutorhynchus napi)、卷心菜象鼻虫、凹胫跳甲属物种(chaetocnema spp.)、肖叶甲属物种(colaspis spp.)、土壤甲虫、旋梯宽胸金针虫(conoderus scalaris)、多斑宽胸金针虫(conoderus stigmosus)、李象鼻虫(conotrachelus nenuphar)、梅锥象甲、绿金龟(cotinus nitidis)、绿花金龟、石刁柏负泥虫(crioceris asparagi)、天门冬叶甲、锈赤扁谷盗(cryptolestes ferrugineus)、锈扁谷盗、长角扁谷盗(cryptolestes pusillus)、扁谷盗、土耳其扁谷盗(cryptolestesturcicus)、土耳其谷甲虫、叩甲属物种(ctenicera spp.)、象虫属物种(curculio spp.)、方头甲属物种(cyclocephala spp.)、密点细枝象(cylindrocpturus adspersus)、向日葵茎象鼻虫、果剪叶象甲(deporaus marginatus)、芒果切叶象鼻虫、火腿皮蠹(dermesteslardarius)、火腿皮悫、白腹皮蠹(dermestes maculates)、隐藏甲虫、条叶甲属物种(diabrotica spp.)chrysolemid、墨西哥豆瓢虫(epilachna varivestis)、墨西哥豆甲虫、烟草钻孔虫(faustinus cubae)、苍白树皮象(hylobius pales)、好斗象甲、细叉叶象属物种(hypera spp.)、紫苜蓿叶象甲(hypera postica)、苜蓿叶象虫、hyperdoes属物种、阿根廷茎象甲、咖啡果小蠹(hypothenemus hampei)、咖啡浆果甲虫、齿小蠹属物种(ips spp.)、雕刻小蠹、烟草甲(lasioderma serricorne)、烟草甲虫、马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineata)、科罗拉多马铃薯甲虫、丽金龟(liogenys fuscus)、条纹金龟(liogenyssuturalis)、稻水象(lissorhoptrus oryzophilus)、稻水象甲、粉蠹属物种(lyctusspp.)、木甲虫、留粉甲虫、maecolaspis joliveti、megascelis属物种、玉米叩甲(melanotus communis)、菜花露尾甲属物种(meligethes spp.)、油菜花露尾甲(meligethes aeneus)、花甲虫、大栗鳃角金龟(melolontha melolontha)、普通欧洲金龟子、腓筒天牛(oberea brevis)、线性筒天牛(oberea linearis)、椰蛀犀金龟(oryctesrhinoceros)、枣椰树甲虫、大眼锯谷盗(oryzaephilus mercator)、市场锯谷盗、锯胸粉扁虫(oryzaephilus surinamensis)、锯齿谷甲虫、耳喙象属物种(otiorhynchus spp.)、黑角负泥虫(oulema melanopus)、谷叶甲虫、水稻负泥虫(oulema oryzae)、短喙象属物种(pantomorus spp.)、鳃角金龟属物种(phyllophaga spp.)、五月/六月鳃角金龟、六月金龟(phyllophaga cuyabana)、条跳甲属物种(phyllotreta spp.)、黄条跳甲(phyllotretavittuta fabr.)、黄曲条跳甲、黄直条跳甲、黄狭条跳甲、黄宽条跳甲、叶甲、苹虎象属物种(phynchites spp.)、日本丽金龟(popillia japonica)、日本甲虫、大谷蠹(prostephanustruncates)、平截长蠹、谷蠹(rhizopertha dominica)、小谷长蠹、根鳃金龟属物种(rhizotrogus spp.)、欧洲金龟子、隐颏象属物种(rhynchophorus spp.)、小蠹属物种(scolytus spp.)、木甲虫)、shenophorus属物种(喙甲)、条纹根瘤象甲(sitonalineatus)、豌豆叶象鼻虫、象甲属物种(sitophilus spp.)、谷类象鼻虫、谷象(sitophilusgranaries)、谷虫、米象(sitophilus oryzae)、稻象鼻虫、小圆皮蠹(stegobiumpaniceum)、窃蠹甲、拟谷盗属物种(tribolium spp.)、面象虫、赤拟谷盗(triboliumcastaneum)、红色面粉甲虫、杂拟谷盗(tribolium confusum)、杂面粉甲虫、花斑皮蠹(trogoderma variabile)、仓库甲虫和婪步甲(zabrus tenebioides)。

18、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治蜱螨目(acari)害螨的卵、幼螨、若螨和成螨，这些害螨的非详尽列表包括但不限于：叶螨科(tetranychidae)的叶螨(spider mite)和红螨(red mite)，例如，欧洲红螨(panonychus ulmi koch)、二斑叶螨(tetranychus urticae koch)、迈叶螨(tetranychus mcdanieli mcgregor)；细须螨科(tenuipalpidae)的短须螨(flat mite)，例如，桔短须螨(brevipalpus lewisimcgregor)；瘿螨科(eriophyidae)的锈螨(rust mite)和芽螨(bud mite)以及其他取食叶的螨虫和在人类和动物健康方面重要的螨虫，即表皮螨科(epidermoptidae)的尘螨、蠕形螨科(demodicidae)的毛囊螨、食甜螨科(glycyphagidae)的谷螨；硬蜱科(ixodidae)的蜱虫，通常称为硬蜱，例如，鹿蜱(ixodes scapularis say)、澳大利亚麻痹蜱(ixodesholocyclus neumann)、美洲犬蜱(dermacentor variabilis say)、孤星蜱(amblyommaamericanum linnaeus)和软蜱科(argasidae)的蜱虫，通常称为软蜱，例如，回归热蜱(ornithodoros turicata)、常见鸡蜱(argas radiatus)；痒螨科(psoroptidae)、蒲螨科(pyemotidae)和疥螨科(sarcoptidae)的疥螨(scab mite)和痒螨(itch mite)。

19、特别地，本发明的杀虫、杀螨组合物，尤可用于防治柑桔全爪螨、柑桔锈壁虱、柑桔始叶螨、山楂叶螨、苹果全爪螨、果苔螨、二斑叶螨、茶黄螨、茶橙瘿螨、茶短须螨、茶叶瘿螨、朱砂叶螨、截形叶螨、土耳其斯坦叶螨、敦煌叶螨、麦圆红蜘蛛、麦长腿蜘蛛、枣壁虱、为害枣树的叶螨属、始叶螨属害螨、蔬菜花卉上的害螨、柑桔潜叶蛾、柑桔介壳虫、果树潜叶蛾、果树食心虫、大豆食心虫、金纹细蛾、茶尺蠖、茶毛虫、茶小绿叶蝉、梨木虱、水稻飞虱、温室白粉虱、烟粉虱、美洲斑潜蝇、黄条跳甲、二化螟、三化螟、玉米螟、豆荚螟、瓜绢螟、稻水象甲、棉铃虫、红铃虫、果树蚜虫、大豆蚜虫、菜蚜、麦蚜、棉蚜、小菜蛾、粘虫、菜青虫、烟青虫、天牛、蚊、蝇、蜚蠊、白蚁等害虫、害螨或城市卫生害虫。

20、本发明的杀虫、杀螨组合物，可以有效剂量施于需要控制的害虫/害螨和/或其生境上，因此，本发明的杀虫、杀螨组合物，提供了一种用于控制或防治植物虫害的方法。

21、本发明的杀虫、杀螨组合物中的活性成分可以同时(例如作为预配制的混合物或桶混使用)或以合适的顺序施用到害虫、植物及其生境上。

22、本发明所具有的优点：本发明将组分a与螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)、甲氧哌啶乙酯(spiropidion)、螺螨双酯在适宜的比例下复配得到的二元组合物具有很好的增效作用，进而提高防效，降低用药量，扩大杀虫谱。具体：1、复配的a、b两种活性组分具有不同的作用机理，能够延缓害虫、害螨抗药性的产生。2、扩大了防治谱，可用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花等多种作物上的多种害虫、害螨；3、降低了农药使用量，降低了农药在作物上的残留量，增强了对环境的友好性。4、a、b两活性组分在适宜的比例范围内复配，提高了对朱砂叶螨、烟粉虱、玉米螟、棉蚜等害虫、害螨的防治效果。