含有苯甲酸衍生物或糠酸衍生物的组合物以及该衍生物用于乳液和泡沫稳定性的用途的制作方法
- 国知局
- 2024-07-11 17:37:01
本发明属于化妆品领域并且涉及含有选定添加剂的新组合物,其具备改善的稳定性。
背景技术:
1、通常,化妆品组合物含有多种成分。查看用于常规晚霜的成分列表可以发现将近20种并且存在一种添加尽可能多的成分的趋势,从而同时解决许多不同的问题。事实上许多消费者将组合物的复杂程度等同于益处并且接受高的价格,因为他们也期待高性能。另一方面组合物变得越复杂,成分之间消极的相互作用越难以避免。化妆品组合物的一个主要问题,当然特别是对所有类型的乳剂,仍然是其稳定性,尤其是当它们在不利的储存条件下,如高温或低温。
2、另一个目标涉及感官性能。铺展性、用后感受和气味是在施用于皮肤后用于评估化妆品制剂总体喜爱的重要参数:
3、乳剂的油体在皮肤上越快铺展,消费者的感受越好。制剂的铺展性能—以及其感官性能—与组合物中液滴的平均粒径相关。液滴越小,铺展越快。因此,仍然需要添加剂使平均粒径分布转变为更小值。
4、特别是对于洗发剂组合物,另一个问题是泡沫稳定性。
5、在本文中参考以下文献:
6、wo 90/00859 a1(nelson&robertson)公开了含有特定驱虫剂的驱虫条皂组合物。根据本发明,这些试剂的用量基于组合物总重量为18至20重量%。单苯甲酸1,3-丙二醇酯被要求作为可以使用的驱虫剂的一个实例。没有提及单苯甲酸1,3-丙二醇酯的稳定性能,并且在整个专利中没有描述乳液类型的制剂。也没有公开洗发剂或液体肥皂类型的制剂。
7、wo 2007/137128 a1(mary kay)揭示了用于皮肤护理的局部组合物,其包含水杨酸甘油酯,以减少皮肤的水分蒸发,保护皮肤抵抗紫外线,并治疗老化或受损皮肤。提出单苯甲酸丙二醇酯被为成分之一。没有记载不同成分的稳定性。另外,在涉及制剂的上下文中,例如乳液或洗发剂/液体皂中没有记载单苯甲酸丙二醇酯。
8、us2016/0000066 a1(rhodia operations)公开了糠醛衍生物作为用于植物保护产品和/或树脂的溶剂。要求保护的糠醛衍生物之一是糠酸羟基丙酯。没有提及化妆品或将要局部或全身应用到人或动物的产品,并且没有提供在任何方面都类似于化妆品的组合物。此外,该文献没有提及糠醛衍生物,特别是糠酸羟基丙酯的稳定性。
9、不同的文献涉及茴香酸-3-羟基丙酯的化学合成[journal of the koreanchemical society,2002,46(5),479-485;synthesis,2003,(15),2373-2377]。但是,没有给出关于合成产物的特定用途或益处的说明。特别地,没有提及化妆品用途或作为稳定剂的用途。
10、这些参考文献均未公开或甚至未提及上述问题。
11、因此,本发明的目的是鉴定一种用于化妆品制剂的多功能添加剂,其不仅改善含有该添加剂的化妆品组合物的稳定性和感官特性,而且同时不与其他成分发生负面作用。
技术实现思路
1、本发明的主题涉及一种组合物,优选化妆品组合物,含有或由以下成分组成:
2、(a)至少一种式(i)的化合物或其盐
3、
4、其中
5、x代表ch=ch或cz1=cz2,其中
6、如果z1是h,则z2代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
7、如果z2是h,则z1代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
8、y代表选自组包括nh2、nhme、nme2、nhet、o-(ch2)n-oh,其中n为2至5,的基团,并且
9、r代表选自组包括h、oh、me、et、ome、oet、nh2、nhme、nme2、nhet和net2的基团,
10、或者
11、x代表o,
12、y代表选自组包括nh2、nhme、nme2、nhet、o-(ch2)n-oh和ome,其中n为2至5,的基团,并且
13、r代表h、oh、me、et、ome、oet、nh2、nhme、nme2、nhet、net2
14、(b)至少一种油体或蜡,和/或
15、(c)至少一种乳化剂和任选地
16、(d)至少一种活性成分。
17、令人惊讶地是,已经观察到式(i)的化合物可以同时满足上述所有需求:
18、■即使在困难的储存条件下,加入式(i)的化合物也可以改善化妆品制剂的稳定性,并且
19、■同时,在化妆品制剂中加入该化合物可改善其感官性能。特别地,化合物导致在组合物中形成较小的液滴。由于油或水滴更精细分散,改善了在皮肤上的感受。例如,可以减少乳霜和乳液的油腻感。当应用于皮肤时,除臭剂还可以具有更光滑的感觉和更乳脂的感觉;
20、■此外,已经观察到所述式(i)的化合物改善了洗发剂的泡沫稳定性。
21、因此,式(i)的化合物满足对所谓的“真正的多任务成分”的需要。
22、为了避免歧义,应当注意的是,在提到“化合物”的情况下,也包括对多于一种化合物的公开,即混合物。
23、式(i)的化合物
24、
25、如上所述,由现有技术已知;参考上述文献。
26、尽管有这个事实,本发明所要求保护的这些化合物的具体性质之前尚未被鉴定或公开。关于改善乳液稳定性,特别优选式(i)的化合物或其盐,其中
27、x代表o、ch=ch或cz1=cz2,其中
28、如果z1是h,则z2代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
29、如果z2是h,则z1代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
30、
31、y代表选自组包括nh2、nhme、nme2、nhet、o-(ch2)n-oh,其中n为2至5,的基团,并且
32、r代表选自组包括h、oh、me、et、ome、oet、nh2、nhme、nme2、nhet和net2的基团。
33、本发明的另一个优选实施方案涉及式(i)的化合物或其盐,其中
34、x代表o、ch=ch或cz1=cz2,其中
35、如果z1是h,则z2代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
36、如果z2是h,则z1代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
37、
38、y代表o-(ch2)n-oh,其中n为2至3,并且
39、r代表选自组包括h、oh、me、et、ome、oet、nh2、nhme、nme2、nhet和net2的基团。
40、本发明的另一个优选实施方案涉及式(i)的化合物或其盐,其中
41、x代表ch=ch或cz1=cz2,其中
42、如果z1是h,则z2代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
43、如果z2是h,则z1代表选自组包括oh、nh2、nhme、nme2、ome和oet的基团,
44、
45、y代表o-(ch2)n-oh,其中n为2至3,并且
46、r代表选自组包括h、oh、me、et、ome、oet、nh2、nhme、nme2、nhet和net2的基团。
47、特别优选的式(i)的化合物是:
48、●苯甲酸-3-羟基丙酯
49、
50、●苯甲酸-3-羟基乙酯
51、
52、●茴香酸-3-羟基苯酯
53、
54、●茴香酸-3-羟基乙酯
55、
56、●n-甲基水杨酰胺
57、
58、●水杨酰胺
59、
60、●水杨酸羟基乙酯
61、
62、●水杨酸羟基丙酯
63、
64、●香草酸羟基丙酯
65、
66、●邻氨基苯甲酸羟基丙酯
67、
68、油体
69、适当的油体(成分b1)是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的guerbet醇,直链c6-c22-脂肪酸与直链或支链c6-c22-脂肪醇的酯或支链c6-c13-羧酸与直链或支链c6-c22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链c6-c22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、c18-c38-烷基羟基羧酸与直链或支链c6-c22-脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(dimerdiol)或三聚三元醇(trimertriol))和/或guerbet醇的酯、基于c6-c10-脂肪酸的甘油三酯、基于c6-c18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、c6-c22-脂肪醇和/或guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、c2-c12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链c6-c22-脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(cc)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇的guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链c6-c22-醇的酯(例如tn)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(oe)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷和/或矿物油。
70、蜡
71、在合适的蜡(组分b2)的组中,可以区分以下类型:
72、●富脂剂
73、●稠度因子
74、●珠光蜡,和
75、●天然蜡
76、富脂剂。富脂剂可以选自物质如,例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺;脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
77、稠度因子。稠度因子是例如含有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪族醇或羟基脂肪族醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基寡葡萄糖苷和/或相同链长的脂肪酸n-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合物。
78、珠光蜡。适当的珠光蜡是例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪族醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪族醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪族醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物
79、天然蜡。除了使用的天然油,制剂中还可以含有蜡,尤其是天然蜡例如,小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(shellac wax)、鲸蜡、羊毛脂(wool wax)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、沙索蜡(sasol waxes)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
80、乳化剂
81、任选地,根据本发明的组合物可以含有乳化剂(成分c)。乳化剂可以是非离子、阴离子、阳离子和/或两性的。
82、特别优选非离子乳化剂,如:
83、●2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链c8-22脂肪族醇、与c12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
84、●1至30摩尔环氧乙烷在甘油上的加成产物的c12/18脂肪酸单酯和二酯;
85、●含有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯和它们的环氧乙烷加成产物;
86、●15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
87、●多元醇酯,尤其是聚甘油酯例如,聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯。同样适用的是多个这类化合物的混合物;
88、●2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
89、●基于直链、支链、不饱和或饱和c6/22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如:甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多葡糖苷(例如纤维素)的偏酯;
90、●磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-peg烷酯类及其盐;
91、●羊毛蜡醇类;
92、●聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物及相应衍生物;
93、●季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪族醇的混合脂和/或c6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
94、●聚二醇类以及
95、●碳酸甘油酯。
96、环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪族醇、脂肪酸和烷基酚的加成产物,脂肪酸或蓖麻油的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯是市场上可以买到的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的c12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆制剂的富脂剂。最优选的乳化剂在下文详细列出:
97、偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
98、脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
99、聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(pgph)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(tgi)、聚甘油-4异硬脂酸酯(gi 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(pdi)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(tego450)、聚甘油-3蜂蜡(cera)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯t2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(nl)、聚甘油-3二硬脂酸酯(gs32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(wol 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerateisostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
100、阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是c12-22脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及c12-22二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
101、两性乳化剂。其他适当的乳化剂是两性或两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、n-酰胺基丙基-n,n-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知ctfa名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了c8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-cooh或-so3h基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰胺基丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为n-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和c12/18酰基肌氨酸。
102、活性成分
103、根据本发明的组合物可以含有术语“活性成分”包含的额外成分(成分d)。适当成分的实例是研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、抗蜂窝组织炎剂、去头屑剂、抗炎剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、软化剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保湿剂、漂白剂、加强剂、驱污剂、光学增亮剂、浸渍剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂(re-oiling agents)、磨蚀剂、硅酮、皮肤舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂、皮肤光亮剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、育发剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、紫外线吸收剂、uv滤光剂、洗涤剂、织物柔顺剂、助悬剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物质(aromas)、调味物质、芳香物质(odoriferous substances)、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等作为额外助剂和添加剂。
104、增稠剂和流变添加剂
105、适当的增稠剂是聚合物增稠剂,如类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如[goodrich]或[sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪族醇乙氧基化物和电解质,如氯化钠和氯化铵。
106、聚合物
107、适当的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物,例如由amerchol得到商品名为polymer jr的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如(basf)、聚乙二醇类和胺类的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原(l,grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如氨基二甲聚硅氧烷(氨基封端聚二甲基硅氧烷)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550,chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶,例如celanese的jag-cbs、c-17、c-16、季铵盐聚合物如,例如miranol的a-15、ad-1、az-1以及各种聚季铵盐类(例如6、7、32或37),其以商品名cc或300市售。
108、适当的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
109、硅氧烷化合物
110、适当的硅氧烷化合物是例如,二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的硅氧烷化合物是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。适当的挥发硅氧烷化合物的详细介绍见于todd et al.in cosm.toil.91,27(1976)。
111、主要防晒剂
112、在本发明中主要防晒剂是,例如在室温下是液态或结晶的有机物质(光过滤物质),其能够吸收紫外辐射并又以长波辐射的形式释放吸收的能量,例如热量。
113、根据本发明的制剂有利地含有至少一种uv-a过滤物质和/或至少一种uv-b过滤物质和/或宽带过滤物质和/或至少一种无机染料。根据本发明的制剂优选含有至少一种uv-b过滤物质或一种宽带过滤物质,更特别是至少一种uv-a过滤物质和至少一种uv-b过滤物。
114、优选的化妆品组合物,优选根据本发明的局部制剂含有一种、两种、三种或多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸及衍生物,水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合uv吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
115、此外,有利地将式(i)的化合物与活性成分结合,所述活性成分渗透进入皮肤并由内保护细胞免受阳光导致的损害并降低皮肤基质金属蛋白酶水平。wo 2007/128723记载了被称为芳香烃受体拮抗剂的各个优选成分,并在此引用。优选的是2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚满-1-酮。
116、下文引用的可在本发明中使用的uv过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
117、优选使用的uv过滤物质选自组包括:
118、●对氨基苯甲酸
119、●乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(inci名称:peg-25paba)
120、●对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
121、●n-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
122、●对氨基苯甲酸甘油酯
123、●水杨酸高薄荷醇酯(胡莫柳酯)(neohms)
124、●水杨酸-2-乙基己酯(neoos)、
125、●三乙醇胺水杨酸酯
126、●水杨酸4-异丙基苄酯
127、●邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(neoma)
128、●二异丙基肉桂酸乙酯
129、●对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(neoav)
130、●二异丙基肉桂酸甲酯
131、●对甲氧基肉桂酸异戊酯(neoe 1000)
132、●对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
133、●对甲氧基肉桂酸异丙酯
134、●2-苯基苯并咪唑磺酸和盐(neohydro)
135、●3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
136、●β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
137、●3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
138、●3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑(neombc)
139、●3-亚苄基-d,l-樟脑
140、●n-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
141、●4,4'-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸-2-乙基己酯)(heb)
142、●亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(slx)
143、●甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
144、●双丙二醇水杨酸酯
145、●4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)(=2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪)(t150)
146、在本发明的制剂中优选与一种或多种式(i)的化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
147、●2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(neo303)
148、●2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯
149、●2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(neobb)
150、●2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸
151、●二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
152、●2,4-二羟基二苯甲酮
153、●四羟基二苯甲酮
154、●2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮
155、●2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
156、●2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮
157、●羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠
158、●2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二磺基-二苯甲酮二钠
159、●苯酚,2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(xl)
160、●2,2′-亚甲基-二-(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(m)
161、●2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
162、●2,4-二-[{(4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(s)
163、●2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
164、●2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
165、●2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
166、●2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
167、●2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
168、●2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
169、●2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
170、●2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
171、uv-a过滤物质,其在本发明的制剂中优选与一种或多种式(i)的化合物结合,选自组包括
172、●4-异丙基二苯甲酰甲烷
173、●对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(sx)
174、●4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)/(neo357)
175、●亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(neoap)
176、●2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1h-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
177、●2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己基酯(a plus)
178、●根据de 100 55 940a1(=wo 2002038537a1)的茚满亚基化合物
179、uv过滤物质,其在本发明的制剂中优选与一种或多种式(i)的化合物结合,选自组包括
180、●对氨基苯甲酸
181、●3-(4'-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
182、●水杨酸高薄荷醇酯(neohms)
183、●2-羟基-4-甲氧基二苯酮(neobb)
184、●2-苯基苯并咪唑磺酸(neohydro)
185、●对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(sx)
186、●4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(neo357)
187、●3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
188、●2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(neo303)
189、●n-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
190、●对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(neoav)
191、●乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(inci名称:peg-25paba)
192、●对甲氧基肉桂酸异戊酯(neoe1000)
193、●2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪(t150)
194、●苯酚,2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(xl)
195、●4,4’-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己基酯)(uvasorb heb)
196、●3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑(neombc)
197、●3-亚苄基-樟脑
198、●水杨酸-2-乙基己酯(neoos)
199、●4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(padimate o)
200、●羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和钠盐
201、●2,2'-亚甲基-二-(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(m)
202、●亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(neoap)
203、●2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(s)
204、●亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(slx)
205、●邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(neo heliopan ma)
206、●2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(a plus)
207、●根据de 100 55 940(=wo 02/38537)的茚满亚基化合物。
208、有利的主要以及二级防晒剂记载于wo 2005 123101 a1。有利地这些制剂含有至少一种uva过滤物质和/或至少一种uvb过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(w/o)或水包油型(o/w)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(w/o/w)乳剂、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
209、在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是uv过滤物质和/或无机颜料(uv过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
210、二级防晒剂
211、除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如d,l-肌肽、d-肌肽,l-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、氯原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、n-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、α-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、edta、egta及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素c及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素e乙酸酯)、维生素a及衍生物(维生素a棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如zno、znso4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
212、有利的无机二级光照防护颜料精细分散于金属氧化物和金属盐中,其记载于wo2005 123101 a1中。无机颜料,特别是疏水性无机微颜料,在本发明的最终化妆品制剂中的总量有利地是0.1至30重量%,优选0.5至10.0重量%,基于制剂总量计。
213、同样优选的是使用微粒状uv过滤物质或无机颜料,其可任选为疏水性的,如钛的氧化物(tio2)、锌的氧化物((zno)、铁的氧化物(fe2o3)、锆的氧化物(zro2)、硅的氧化物(sio2)、镁的氧化物(例如mno)、铝的氧化物(al2o3)、铈的氧化物(例如ce2o3)和/或其混合物。
214、调节皮肤和/或毛发色素沉着的活性物质
215、活性成分.用于皮肤和/或毛发亮化的优选活性成分选自组包括:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物,优选地曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、优选地抗坏血酸磷酸镁、氢醌、氢醌衍生物、间苯二酚、间苯二酚衍生物,优选4-烷基间苯二酚和4-(1-苯乙基)1,3-间苯二酚(苯乙基间苯二酚)、环己基氨基甲酸酯类(优选wo2010/122178和wo 2010/097480中公开的一种或多种氨基甲酸环己基酯类),含硫分子,优选地谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸),其盐类和酯类、n-乙酰基酪氨酸和衍生物、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,优选芦荟苦素、黄酮类化合物、1-氨基乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、烟酰胺(niacinamide)、锌盐类,优选氯化锌或葡萄糖酸锌、崖柏素和衍生物、三萜类,优选山楂酸、甾醇类,优选地麦角甾醇、苯并呋喃酮类,优选川芎内酯、乙烯基愈疮木酚、乙基愈疮木酚、二酸类(dionic acids)、优选十八烯二酸和/或壬二酸,氮氧化物合成的抑制剂,优选地l-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫瓜氨酸、金属螯合剂(优选α-羟基脂肪酸类、植酸、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、edta、egta及其衍生物)、维甲酸类化合物、豆奶和提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或者用于皮肤和毛发亮化的其他合成或天然活性成分,后者优选地以取自植物的提取物的形式使用,优选熊果提取物、大米提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、桑果提取物、凉薯提取物、香附提取物、甘草根提取物或从其中浓缩或分离的组成成分,优选光甘草定或甘草查尔酮甲、桂木提取物、酸模属的提取物、松属(松树)的提取物、葡萄属的提取物或者从其中分离或浓缩的茋类衍生物、虎耳草提取物、黄芩提取物(scutelleria extract)、葡萄提取物和/或微藻提取物,尤其是四肩突四鞭藻提取物。
216、皮肤亮白剂。优选的作为成分(b)的皮肤亮白剂是作为酪氨酸酶抑制剂的曲酸和苯乙基间苯二酚、β-和α-熊果苷、氢醌、烟酰胺、二酸、抗坏血酸磷酸镁和维生素c及其衍生物、桑果提取物、凉薯提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、香附提取物、甘草提取物(含有甘草甜素)、α-羟基酸类、4-烷基间苯二酚类、4-羟基苯甲醚。由于具有非常好的活性,这些皮肤亮白剂是优选的,尤其是与根据本发明的香紫苏内酯组合。另外,所述优选的皮肤亮白剂可容易地得到。
217、鞣制剂.在此方面有利的皮肤和毛发鞣制活性成分是酪氨酸酶的底物或底物类似物,如l-酪氨酸、n-乙酰基酪氨酸、l-dopa或l-二羟基苯基丙氨酸、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因、可可碱和茶碱及其衍生物、阿黑皮素原肽类,如acth、α-msh、其肽类似物、和与黑皮质素受体结合的其他物质、肽类如val-gly-val-ala-pro-gly、lys-lle-gly-arg-lys或leu-ile-gly-lys、嘌呤类、嘧啶类化合物、叶酸、铜盐类如葡萄糖酸铜、氯化铜或吡咯烷酸铜、1,3,4-噁二唑-2-硫醇如5-吡嗪-2-基-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、姜黄素、锌二甘氨酸盐(zn(giy)2))、锰(ii)二碳酸盐络合物(“pseudocat-alases”),如例如ep 0584178中所描述、四取代的环己烯衍生物,例如wo2005/032501中所描述、异戊二烯萜类,如wo 2005/102252和wo2006/010661中所描述、黑色素衍生物诸如melasyn-100和melanze、二酰基丙三醇类、脂肪族或环状二醇类、补骨脂素类、前列腺素及其类似物、腺苷酸环化酶的活化剂和激活毛发黑色素小体转化成角蛋白细胞的化合物,如丝氨酸蛋白酶或par-2受体激动剂、菊属的植物和植物部分的提取物、地榆属的植物和植物部分的提取物、核桃提取物、urucum提取物、大黄提取物、微藻提取物,尤其是球等鞭金藻、海藻糖、赤藓酮糖和二羟基丙酮。也可以使用引起皮肤和毛发染色或变褐色的黄酮类化合物(例如槲皮素、鼠李醚、山奈酚、漆黄素、染料木黄酮、黄豆苷元、白杨素和芹菜素、表儿茶素、香叶木苷和香叶木素、桑色素、槲皮苷、柚皮素、橙皮苷、根皮苷、根皮素)。
218、根据本发明的产品中用于对皮肤和毛发染色(一种或多种化合物)进行调整的其他活性成分的前述例子的量优选为0.00001至30重量%、更优选0.0001至20重量%,尤其优选0.001至5重量%,基于制剂总量计。
219、抗衰老活性物
220、在本发明中抗衰老剂或生物活性剂是,例如抗氧化剂、基质金属蛋白酶抑制剂(mmpi)、皮肤保湿剂、粘多糖刺激剂(glycosaminglycan stimulators)、抗炎剂、trpv1拮抗剂和植物提取物。
221、抗氧化剂。适当的抗氧化剂包括氨基酸类(优选甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(优选尿刊酸)及其衍生物、肽类,优选d,l-肌肽、d-肌肽、l-肌肽及其衍生物(优选鹅肌肽)、肉碱、肌酸、马曲金(matrikine)肽类(优选赖氨酰-苏氨酰-苏氨酰-赖氨酰-丝氨酸)和棕榈酰化五肽类、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(优选α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(优选二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(优选硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、n-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基、甘油基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(优选酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(优选丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(优选α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、单宁类、胆红素、胆绿素、edta、egta及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌及其衍生物,泛醇及其衍生物、维生素c及衍生物(优选抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯、抗坏血酸葡糖苷)、生育酚及衍生物(优选维生素e乙酸酯)、维生素a及衍生物(维生素a棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、黄酮类及其糖基化前体,特别是槲皮素及其衍生物,优选α-葡糖基芦丁、迷迭香酸、鼠尾草酚、卡诺酸、白藜芦醇、咖啡酸及其衍生物、芥子酸及其衍生物、阿魏酸及其衍生物、姜黄素类、绿原酸及其衍生物、类视黄醇类,优选类视黄醇棕榈酸酯、视黄醇或维甲酸、乌索酸、乙酰丙酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(优选zno、znso4)、硒及其衍生物(优选硒蛋氨酸)、超氧化物歧化酶、二苯乙烯类及其衍生物(优选二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及这些引用的活性成分的适合本发明的衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)或者具有抗氧化作用的植物的提取物或馏分,优选绿茶、路易波士(rooibos)茶、蜜树茶、葡萄、迷迭香、鼠尾草、蜜蜂花、百里香、薰衣草、橄榄、燕麦、可可、银杏、人参、甘草、金银花、苦参、葛根、松、柑橘、余甘子或st.john麦汁、葡萄籽、小麦胚芽、余甘子、辅酶,优选辅酶q10、质体醌和甲基萘醌。优选的抗氧化剂选自组包括维生素a及衍生物,维生素c及衍生物,生育酚及衍生物,优选生育酚醋酸酯、以及泛醌。
222、基质金属蛋白酶抑制剂(mmpi)。优选的组合物包含基质金属蛋白酶抑制剂,尤其是那些抑制基质金属蛋白酶裂解胶原的抑制剂,选自组包括:熊果酸、视黄醇棕榈酸酯、没食子酸丙酯、早熟素类、6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2h)-苯并吡喃、3,4-二氢-6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2h)-苯并吡喃、盐酸苯甲脒、半胱氨酸蛋白酶抑制剂n-乙基马来酰胺和丝氨酸蛋白酶抑制剂的ε-氨基-正己酸:苯基甲基磺酰基氟化物、collhibin(pentapharm公司;inci:水解大米蛋白)、oenotherol(soliance公司;inci:丙二醇、水、月见草根提取物、鞣花酸和鞣花单宁类,例如来自石榴的提取物)、磷酸阿米酮桧木醇、edta、加拉定(galardin)、equistat(collaborative group公司;苹果提取物、大豆种子提取物、熊果酸、大豆异黄酮类和大豆蛋白类)、鼠尾草提取物、mdi(atrium公司;inci:粘多糖(glycosaminoglycans)),fermiskin(silab/mawi公司;inci:水和香菇提取物)、actimp1.9.3(expanscience/rahn公司;inci:水解羽扇豆蛋白),lipobelle大豆糖苷配基(mibelle公司;inci:醇、聚山梨醇酯80、卵磷脂和大豆异黄酮)、绿茶和黑茶提取物以及wo02069992a1中列出的其它植物提取物(见其中的表1-12,通过引用并入本文)、大豆蛋白或大豆糖蛋白、来自大米、豌豆或羽扇豆的水解蛋白、抑制mmp的植物提取物,优选香菇提取物、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物,特别是黑莓叶提取物(优选地,如wo2005123101a1中所述,通过引用并入本文),例如symmatrix(symrise公司,inci:麦芽糖糊精、欧洲黑莓(rubusfruticosus)叶提取物)。优选的活性物质选自组包括视黄醇棕榈酸酯、熊果酸、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物、染料木素和黄豆苷元。
223、润肤剂。优选的润肤剂选自组包括含有3至12个碳原子的链烷二醇或链烷三醇,优选c3-c10-链烷二醇和c3-c10-链烷三醇。更优选地,润肤剂选自组包括甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇。
224、粘多糖刺激剂。优选的组合物含有刺激粘多糖合成的物质,选自组包括透明质酸和衍生物或盐,subliskin(sederma,inci:苜蓿中华根瘤菌发酵滤液、十六烷基羟乙基纤维素、卵磷脂)、hyalufix(basf,inci:水、丁二醇、高良姜叶提取物、黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酯、stimulhyal(soliance,inci:酮葡糖酸钙(calcium ke-togluconate))、syn-glycan(dsm,inci:十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟乙酸酯(tetradecylaminobutyroylvalylaminobutyric脲trifluoroacetate)、甘油、氯化镁)、kalpariane(biotech marine)、dc upregulex(distinctive cosmetic成分,inci:水、丁二醇、磷脂质类、水解丝胶蛋白)、葡萄糖胺、n-乙酰基葡萄糖胺、类视黄醇类,优选视黄醇和维生素a、牛蒡果提取物、枇杷提取物、芫花素、n-甲基-l-丝氨酸、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如symrise的dragosantol和dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物和大豆蛋白水解物。优选的活性物质选自组包括透明质酸和衍生物或盐、视黄醇和衍生物、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如symrise的dragosantol和dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物、苜蓿根瘤菌发酵滤液、酮葡糖酸钙、高良姜叶提取物和十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟醋酸酯。
225、抗炎剂。所述组合物还可含有抗炎和/或抗发红和/或瘙痒缓解成分,特别是,选自以下的皮质类固醇的甾类物质有利地用作抗炎活性成分或缓解发红和瘙痒的活性成分:皮质醇(hydrocortisone)、地塞美松、磷酸地塞美松、甲基脱氢皮质或可的松,还包括其它甾类抗炎剂。还可使用非甾类抗炎剂。本文可引用的实例为昔康类,如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类如阿司匹林、双水杨酸(disalcid)、solprin或芬度柳;乙酸衍生物如双氯芬酸、氯芬酸、吲哚美辛、舒林酸、托美丁或clindanac;灭酸酯类如甲灭酸、甲氯灭酸、氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬或吡唑类如保泰松、羟保松、非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。邻氨基苯甲酸衍生物,特别是wo 2004047833a1中描述的燕麦蒽酰胺(avenanthramides),为本发明的组合物中的优选的抗瘙痒成分。
226、同样有用的是天然或天然生成的抗炎物质混合物或缓解发红和/或瘙痒的物质混合物,特别是洋甘菊、芦荟、没药类、茜草类、柳树、柳叶菜、燕麦、金盏花、山金车、st john’s麦汁、金银花、迷迭香、西番莲、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分;优选地选自组包括洋甘菊、芦荟、燕麦、金盏花、山金车、金银花、迷迭香、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分、和/或纯物质,优选地α-没药醇、芹黄素、芹黄素-7-葡萄糖苷、姜酚类、姜烯酚类、姜二醇类、脱氢姜二酮类、姜酮酚类(paradols)、天然或天然生成的燕麦蒽酰胺,优选曲尼司特(tranilast)、燕麦蒽酰胺a、燕麦蒽酰胺b、燕麦蒽酰胺c、非天然或非天然生成的燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺d、二氢燕麦蒽酰胺e、燕麦蒽酰胺d、燕麦蒽酰胺e、燕麦蒽酰胺f、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、光甘草定和甘草查尔酮a;优选地,选自组包括α-没药醇、天然燕麦蒽酰胺、非天然燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺d(如wo2004047833a1中描述)、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、和甘草查尔酮a、和/或尿囊素、泛醇、羊毛脂、(假-)神经酰胺类[优选神经酰胺2、羟丙基双棕榈酰胺mea、十六基氧丙基甘油基甲氧基丙基十四酰胺、n-(1-十六酰)-4-羟基-l-脯氨酸(1-十六基)酯、羟乙基棕榈基氧羟丙基棕榈酰胺]、鞘糖脂、植物甾醇、壳聚糖、甘露糖、乳糖和β-葡聚糖,特别是燕麦的1,3-1,4-β-葡聚糖。
227、trpv1拮抗剂。基于其作为trpv1拮抗剂的作用而降低皮肤神经超敏性的合适化合物包括例如,如wo 2009 087242 a1中所述的反式4-叔丁基环己醇,或通过激活μ-受体的trpv1间接调节剂。例如乙酰基四肽-15是优选的。
228、抗橘皮组织剂。抗橘皮组织剂和脂解剂优选自组包括wo 2007/077541中所描述的那些、和β-肾上腺素受体激动剂,如辛弗林及其衍生物、和wo 2010/097479中所描述的氨基甲酸环己基酯类。增强或提高抗橘皮组织剂的活性制剂,尤其是刺激和/或去极化c神经纤维的制剂,优选自组包括辣椒素及其衍生物、香草基壬酰胺和其衍生物、l-肉碱、辅酶a、异黄酮类、大豆提取物、菠萝提取物和共轭亚油酸。
229、加脂剂。根据本发明的制剂和产品也可包含一种或多种加脂剂和/或成脂剂以及增强或提高加脂剂活性的制剂。加脂剂是例如羟基甲氧基苯基丙基甲基甲氧基苯并呋喃(商品名称:)。
230、毛发生长活化剂或抑制剂
231、根据本发明的制剂和产品还可含有一种或多种毛发生长活化剂,即刺激毛发生长的药剂。毛发生长活化剂优选自组包括嘧啶衍生物,如2,4-二氨基嘧啶-3-氧化物(aminexil)、2,4-二氨基-6-哌啶并嘧啶-3-氧化物(minoxidil)及其衍生物,6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶并嘧啶及其衍生物、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因,可可碱和茶碱及其衍生物、槲皮素及衍生物、二氢槲皮素(花旗松素)及衍生物、钾通道开放剂、抗雄激素药物、合成或天然的5-还原酶抑制剂、烟酸酯,如烟酸生育酚酯,烟酸苄酯和c1-c6烷基烟酸盐、蛋白质如三肽lys-pro-val、diphencypren、激素、非那雄胺、度他雄胺、氟他胺、比卡鲁胺、孕烷衍生物、黄体酮及其衍生物、醋酸环丙孕酮、安体舒通和其他利尿剂、钙调磷酸酶抑制剂如fk506(他克莫司(tacrolimus)、藤霉素(fujimycin))及其衍生物,环孢菌素a及其衍生物、锌和锌盐、茶多酚、前花青素、原花青素、植物甾醇,如β-谷甾醇、生物素、丁子香酚、(±)-β-香茅醇、泛醇、糖原,例如源于贻贝、源于微生物、海藻、植物和植物的部分,例如以下属的植物:蒲公英(狮齿菊属或蒲公英属),鸡脚参、牡荆、咖啡、泡林藤、可可、萍叶细辛、南瓜属或槐、锯叶棕(锯棕榈)、苦参、非洲臀果木、猪黍、美类叶升麻、大豆、丁香、黄栌、扶桑、茶树、巴拉圭茶、球等鞭金藻、甘草、葡萄、苹果、大麦或啤酒花的提取物,或/和大米或小麦水解产物。
232、可选地,根据本发明的制剂和产品还可包含一种或多种毛发生长抑制剂(如上所述),即减缓或防止毛发生长的制剂。毛发生长抑制剂优选自组包括激活素、激活素衍生物或激活素激动剂、鸟氨酸脱羧酶抑制剂,例如α-二氟甲基鸟氨酸或五环三萜类化合物例如熊果酸、桦木醇、桦木酸、齐墩果酸及其衍生物、5α-还原酶抑制剂、雄激素受体拮抗剂、s-腺苷甲硫氨酸脱羧酶抑制剂、γ-谷氨酰转肽酶抑制剂、谷氨酰胺转胺酶抑制剂、大豆来源的丝氨酸蛋白酶抑制剂、来自微生物、海藻、不同微藻或植物和植物的部分,如豆科、茄科、禾本科、萝藦科或葫芦科、角叉菜属、海萝属、仙菜属、杜尔维勒属、大豆属、地榆属、金盏花属、金缕梅属、蒙大纳山金车属、白柳属、贯叶连翘属或匙羹藤属的提取物。
233、清凉剂
234、组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如l-薄荷醇、d-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(i-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(i-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、i-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、l-乳酸l-薄荷酯、d-乳酸l-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、o-薄荷基琥珀酸酯-n,n-(二甲基)酰胺、o-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如us 4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-n-乙酰胺[ws3]或nα-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[ws5]、如wo2005049553a1中描述的薄荷烷羧酸-n-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-n-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-n-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如l-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-n-甲酰胺[ws23])、异胡薄荷醇或其酯(i-(-)-异胡薄荷醇、i-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如wo2004/026840中描述的iciline或相关化合物)、其它甲酰胺(例如n-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-p-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1r,2s,5r)-n-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[ws12]、草氨酸酯(优选ep 2033688a2中描述的)。
235、抗微生物剂
236、适当的抗微生物剂理论上是能够抵抗革兰氏阳性菌的所有物质,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、n-(4-氯苯基)-n'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯-苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、3-碘-2-丙炔氨基甲酸丁酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(ttc)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(gml)、双甘油单癸酸酯(dmc)、水杨酸n-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
237、酶抑制剂
238、适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(hydagen cat)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
239、气味吸收剂和止汗剂
240、适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香物质必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香物质,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香物质或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香物质的混合物。天然芳香物质为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香物质化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香物质的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambreneforte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、vertofix coeur、iso-e-super、fixolide np、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
241、合适的收敛性止汗活性成分主要是铝、锆或锌的盐类。此类合适的抗水活性成分为例如氯化铝、氯水合铝、二氯水合铝、倍半氯水合铝及其复合化合物,例如与1,2-丙二醇、羟基脲铝酸铝、酒石酸氯化铝、三氯水合铝锆、四氯水合铝锗锆、五氯水合铝锆及其复合化合物,例如与氨基酸,如甘氨酸。
242、成膜剂和抗头屑成分
243、标准成膜剂是例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列的聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似的化合物。
244、适当的抗头屑成分是pirocton olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1h)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1h-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、ud(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
245、载体和助水溶物
246、优选的化妆品载体材料在25℃和1013mbar下为固体或液体(包括高粘度物质),例如甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、乙醇、水以及两种或多种所述液体载体物质与水的混合物。任选地,本发明的这些制剂可使用防腐剂或助溶剂制备。可作为本发明制剂的成分的其它优选的液体载体物质选自组包括油类,例如植物油、中性油和矿物油。
247、可作为本发明制剂的成分的优选的固体载体物质为水胶体,例如淀粉、降解淀粉、化学或物理改性淀粉、糊精、(粉末状)麦芽糊精(优选地具备葡糖值为5至25,优选10-20)、乳糖、二氧化硅、葡萄糖、改性纤维素、阿拉伯树胶、印度树胶、胺黄树胶、梧桐胶、卡拉胶、普鲁兰多糖、凝胶多糖、黄原胶、结冷胶、瓜尔豆胶、角豆粉、藻酸盐、琼脂、果胶和菊粉以及两种或两种以上这些固体物质的混合物,特别是,麦芽糊精(优选地,葡糖值为15至20)、乳糖,二氧化硅和/或葡萄糖。
248、此外,助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇,可用于改善流动性。适当的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。这种多元醇可含有其它官能团,更具体地为氨基,或可被氮修饰。典型实例为:
249、●甘油;
250、●烷二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
251、●自缩合度为1.5至10的寡甘油技术混合物,如二甘油含量为40至50重量%的二
252、甘油技术混合物;
253、●羟甲基化合物,特别是,例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季
254、戊四醇和二季戊四醇;
255、●低级烷基糖苷,尤其是烷基中含有1至8个碳原子的那些烷基糖苷,例如甲基糖
256、苷和丁基糖苷;
257、●含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
258、●含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
259、●氨基糖,例如葡糖胺;
260、●二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
261、防腐剂
262、适当的防腐剂是例如,苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯类、戊二醇或山梨酸以及kosmetikverordnung(“化妆品指南”)中附录6,a和b部分中列举的其它类别的化合物。
263、芳香油和芳香剂
264、适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、果实(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、虹膜、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、vertofix coeur、iso-e-super、fixolide np、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
265、染料
266、适合的染料是例如德国研究学会染料协会(farbstoff-kommission derdeutschen forschungsgemeinschaft)的公开物“kosmetische”,verlagchemie,weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红a(c.i.16255)、专利蓝v(c.i.42051)、靛蓝(c.i.73015)、叶绿酸(c.i.75810)、喹啉黄(c.i.47005)、二氧化钛(c.i.77891)、阴丹士林蓝rs(c.i.69800)和茜草红(c.i.58000)。鲁米诺(luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如fe2o3、fe3o4、feo(oh))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
267、表面活性剂和(辅助)表面活性剂
268、阴离子(辅助)表面活性剂
269、优选地,磺酸盐类表面活性剂,烷(烯)基磺酸盐、烷氧基化烷(烯)基磺酸盐、酯磺酸盐和/或皂类用作阴离子表面活性剂。适当的磺酸盐类表面活性剂有利的是c9-13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐,即烯基磺酸盐和羟基烷基磺酸盐的混合物,以及二磺酸盐,例如它们是通过用气态的三氧化硫磺化末端为双健或中部为双键的c12-18单烯烃,并随后碱水解或酸水解磺化产品而获得的。
270、烷(烯)基磺酸盐。优选的烷(烯)基磺酸盐是c12-c18脂肪醇,例如椰油醇、牛脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬酯醇或c8-c20羰基合成醇的磺酸半酯以及这些长链仲醇半酯的碱盐并特别是钠盐。也优选石化生产的含有合成直链烷基的所述长链烷(烯)基磺酸盐。基于洗衣性能特别优选c12-c16烷基磺酸盐和c12-c15烷基磺酸盐以及c14-c15烷基磺酸盐和c14-c16烷基磺酸盐。shell oil公司的商品名为dantm的2,3-烷烃磺酸盐也是适当的阴离子表面活性剂。
271、烷(烯)基醚磺酸盐。同样适当的是与1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链c7-c21烷醇,如平均3.5摩尔环氧乙烷(eo)的2-甲基c9-c11醇或具有1至4个eo的c12-c18脂肪醇的硫酸单酯。
272、酯磺酸盐。同样适当的是α-磺基脂肪酸(酯磺酸盐),例如,氢化椰油酸、棕榈酸或牛脂酸的α-磺化甲酯。
273、皂。特别地皂可以是其他阴离子表面活性剂。特别适当的饱和脂肪酸皂,如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、氢化芥酸盐和山嵛酸盐,以及特别是源自天然脂肪酸的盐,如椰油脂肪酸盐、棕榈仁脂肪酸盐或牛油脂肪酸盐的皂混合物。特别优选这些皂混合物由50至100重量%的饱和c12-c24脂肪酸盐和0至50重量%的油酸皂构成。
274、羧酸酯。另一类阴离子表面活性剂是羧酸酯,其在碱催化剂存在下通过使用氯乙酸钠处理脂肪醇乙氧基化物得到。其通式为ro(ch2ch2o)pch2cooh,r=c1-c18并且p=0.1至20。羧酸酯对水硬度不灵敏并且具备优异的表面活性剂性能。
275、非离子(辅助)表面活性剂
276、醇烷氧基化物。加入的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化,特别是优选每摩尔醇含有8-18个碳原子以及平均1至12摩尔环氧乙烷(eo)和/或1至10摩尔环氧丙烷(po)的伯醇。特别优选乙氧基化度为2至10,优选3至8,和/或丙氧基化度为1至6,优选1.5至5的c8-c16-醇烷氧基化物,有利的是乙氧基化物和/或丙氧基化物c10-c15-醇烷氧基化物,特别是c12-c14醇烷氧基化物。所述的乙氧基化度和丙氧基化度构成统计平均值,对于特定产物其可能为整数或分数。优选的醇乙氧基化物和丙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物/丙氧基化物,nre/nrp)。除了这些非离子表面活性剂之外,也可使用具有大于12eo的脂肪醇。其实例为具有14eo、16eo、20eo、25eo、30eo或40eo的(牛油)脂肪醇。
277、烷基糖苷此外,作为额外的非离子表面活性剂,可以加入满足通式ro(g)x的烷基糖苷,例如作为化合物,特别是与非离子表面活性剂一起,其中r为直链或甲基-支化,尤其是2-甲基支化的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,g代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度x,其定义了单糖苷和低聚糖苷的分布,为1至10,优选1.1至1.4之间的数值。
278、脂肪酸酯烷氧基化物。另一类优选的非离子表面活性剂,其或作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂,特别是与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷结合使用,是烷氧基化,优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化脂肪酸烷基酯,优选烷基链中含有1至4个碳原子,更特别地是,例如在日本专利申请中jp-a-58/217598记载的或优选通过国际专利申请wo-a-90/13533记载的方法制备的脂肪酸甲酯。特别优选含有平均3至15个eo,特别是含有约5至12个eo的c12-c18脂肪酸甲酯
279、胺氧化物。胺氧化物类型的非离子表面活性剂,如n-椰油烷基-n,n-二甲基胺氧化物和n-牛油脂烷基-n,n-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类型也是适当的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
280、双子表面活性剂。其他的表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。通常这类化合物是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团通常通过“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常在于非常小的临界胶束浓度并且极大地降低水的表面张力。然而特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。适当的双子表面活性剂是例如德国专利申请de 4321022 a1的硫酸化羟基混合醚,或根据国际专利申请96/23768a1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请de 19513391a1,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。也可以使用如那些记载于国际专利申请wo 95/19953a1、wo 95/19954a1和wo 95/19955a1中的双子聚羟基脂肪酸酰胺或聚羟基脂肪酸酰胺。
281、阳离子辅助表面活性剂
282、四烷基季铵盐。水溶液中阳离子活性表面活性剂含有解离阳离子中表面活性所需的疏水高分子基团。阳离子表面活性剂的重要代表是通式(r1r2r3r4n+)x-的四烷基季铵盐。其中r1代表c1-c8烷(烯)基,r2、r3和r4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。x是反离子,优选自卤素、烷基硫酸盐和烷基碳酸盐。特别优选阳离子表面活性剂,其中氮原子被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代。
283、酯季铵盐。特别用作本发明的辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂由所述酯季铵盐代表。酯季铵盐通常被理解为季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些是可以通过制备有机化学的相关方法得到的已知化合物。可以参考国际专利申请wo 91/01295a1,其中三乙醇胺在次磷酸的存在下使用脂肪酸部分酯化,将空气通入反应混合物,随后使用硫酸二甲酯或环氧乙烷整体季铵化。此外,德国专利de 4308794 c1记载了制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
284、根据本发明适当使用的酯季铵盐的典型实例是一种产品,其酰基成分源自对应于式rcooh的单羧酸,其中rco是含有6至10个碳原子的酰基,并且氨基成分是三乙醇胺(tea)。这类单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,如例如所谓的头分馏脂肪酸。优选使用的酯季铵盐,其酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸。其他酯季铵盐是那些产物,其酰基成分源自二元碳酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但优选己二酸。总之优选其酰基源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物的酯季铵盐。在最终的酯季铵盐中单羧酸和二元羧酸的摩尔比为1:99至99:1并且优选50:50至90:10并且特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二元羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟基丙基二烷基胺。酯季铵盐可以由脂肪酸和相应的甘油三酯与相应二元羧酸混合得到。一种这类方法,其可以为被看为相关现有技术的代表,记载于欧洲专利ep 0750606 b1。为了生产季铵化酯,单和二元羧酸和三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基功能—摩尔比可以为1.1:1至3:1。考虑到酯季铵盐的性能,已经证明特别有利的比例是1.2:1至2.2:1,并且优选1.5:1至1.9:1。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
285、两性或两性离子辅助表面活性剂
286、内铵盐。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的官能团并从而—取决于介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子属性(参见din 53900,1972年7月)。接近等电点(约ph4),两性表面活性剂形成内盐,从而在水中变得弱溶解或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和内铵盐,后者在溶液中表现为两性离子。两性物是两性的电解质,即,同时具有酸性和碱性亲水基团,并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。尤其,内铵盐是已知的表面活性剂,其主要通过胺化合物的羧基烷基化,优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐,尤其是氯乙酸钠缩合,每摩尔内铵盐形成一摩尔盐。不饱和羧酸,例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的内铵盐的例子是仲胺,尤其是叔胺的羧基烷基化产物,其对应于通式r1r2r3n-(ch2)qcoox,其中r1是具有6-22个碳原子的烷基基团,r2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,r3是含有1-4个碳原子的烷基基团,q是1-6的数,以及x是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、c12/14-椰子烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、鲸蜡基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、硬脂基乙基甲基胺、油基二甲基胺、c16/18-牛脂烷基二甲基胺和它们的工业混合物,以及特别是十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺和其工业混合物的羧基甲基化产物。
287、烷基酰胺基内铵盐。其它合适的内铵盐是酰胺基胺的羧基烷基化产物,其对应于通式r1co(r3)(r4)-nh-(ch2)p-n-(ch2)qcoox,其中r1co是具有6-22个碳原子以及0或1至3个双键的脂族酰基基团,r2是氢或具有1-4个碳原子的烷基基团,r3是具有1-4个碳原子的烷基基团,p是1-6的数,q是1-3的数,和x是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是具有6-22个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸,棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、顺(9)-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸和它们的工业混合物与n,n-二甲基氨基乙胺、n,n-二甲基氨基丙胺、n,n-二乙基氨基乙胺和n,n-二乙基氨基丙胺的反应产物,该产物与氯乙酸钠缩合。市售可得产品包括k和
288、pk(cognis deutschland gmbh&co.,kg)以及betaine
289、(goldschmidt)。
290、咪唑啉。用于本发明目的的内铵盐的其它合适的起始原料是咪唑啉。这些物质也是已知的并且可以例如通过1或2摩尔的c6-c22脂肪酸与多官能胺例如氨基乙基乙醇胺(aeea)或二亚乙基三胺的环化缩合获得。相应的羧基烷基化产物是不同的开链内铵盐的混合物。典型的实例是以上提及的脂肪酸与aeea的缩合产物,优选基于月桂酸的咪唑啉,其随后用氯乙酸钠内铵盐化。市售可得产品包括g(cognis deutschland gmbh&co.,kg)。
291、本发明的组合物中(辅助)表面活性剂的用量优选0.1至90重量%,特别是10至80重量%,并且特别优选20至70重量%。
292、制剂
293、本发明的优选组合物选自用于治疗、防护、护理和清洁皮肤和/或毛发的产品或作为化妆产品,优选地,作为滞留(leave-on)产品(是指与洗去(rinse-off)产品相比,一种或多种式(i)的化合物停留在皮肤和/或毛发上持续更长的时间,从而使其保湿和/或抗老化和/或伤口治愈的促进作用更显著)。
294、本发明的制剂优选以乳剂形式,例如w/o(油包水)、o/w(水包油)、w/o/w(水包油包水)、o/w/o(油包水包油)乳剂、pit乳剂、皮克林(picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂;溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是c6-c32脂肪酸c2-c30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分;凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶);喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液;洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品,如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
295、本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是w/o、o/w、w/o/w、o/w/o乳剂形式、pit乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是c6-c32脂肪酸c2-c30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
296、辅助物质和添加剂的含量为5至99重量%,优选10至80重量%,基于制剂总量计。本领域技术人员容易根据特定产品的性质通过简单试凑法确定在各情况下所使用的化妆品或护肤用品助剂和添加剂以及芳香剂的的量。
297、所述制剂还可含有至多99重量%,优选地,5至80重量%的水,基于制剂总量计。
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