起绉用粘接剂、起绉用粘接剂用粉末、起绉用粘接剂的制造方法、以及卫生纸、面巾纸、手巾纸、厨房用纸或餐巾纸原纸与流程

本发明涉及起绉用粘接剂、起绉用粘接剂用粉末、起绉用粘接剂的制造方法、以及卫生纸(toilet paper)、面巾纸(tissue paper)、手巾纸(towel paper)、厨房用纸(kitchen paper)或餐巾纸(napkin)原纸。

背景技术：

1、在卫生纸、面巾纸等具有柔软性和蓬松度的纸的制造中，通常进行被称为起绉(creping)的工序。通过起绉，纸呈现细细的褶皱(绉)而被赋予柔软性和蓬松度。起绉通过例如使湿润状态的纸(抄造得到的干燥前的湿纸)附着于扬克烘缸等筒状干燥器的表面而使其干燥的工序、以及利用刮板从干燥器表面刮取已干燥的纸的工序来进行。通过这样地用刮板进行刮取，从而使纸形成细细的褶皱。

2、进行起绉时，通常向筒状的干燥器表面涂布起绉用粘接剂，使干燥器表面形成粘接剂的覆膜。该粘接剂的覆膜对于提高纸相对于干燥器的粘接性而言等是有效的。作为这种起绉用粘接剂，使用包含乙烯醇系聚合物(以下也将乙烯醇系聚合物称为“pva”)的水溶液是已知的(参照专利文献1)。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：国际公开第97/44526号

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、对起绉用粘接剂要求所形成的覆膜与湿润状态的对象物(湿纸)良好地粘接(湿润粘接性)。另外，本发明人等发现：使用拉丝性高的起绉用粘接剂时，能够形成良好的绉。其理由尚不确定，可推测：使用拉丝性高的起绉用粘接剂时，粘接剂成分(pva)浸透至纸的相对内部的纸浆纤维为止，因此，纸与干燥器表面的密合性提高，其结果，用刮板刮取时容易形成绉。但是，以往的使用pva的起绉用粘接剂的拉丝性、湿润粘接性等未必充分，期望加以改善。

3、本发明的目的是提供拉丝性和湿润粘接性良好的起绉用粘接剂、能够得到这种起绉用粘接剂的粉末和制造方法、以及使用这种起绉用粘接剂得到的卫生纸、面巾纸、手巾纸、厨房用纸或餐巾纸原纸。

4、用于解决问题的手段

5、上述目的通过提供下述方案中的任一者来达成。

6、[1]起绉用粘接剂，其包含pva(a)，且满足下述(i)和(ii)中的至少一者；

7、(i)上述pva(a)包含绝对分子量在20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.25以上且0.93以下的pva，且上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为2.5以上。

8、(ii)上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为3.8以上。

9、[2]根据[1]的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a)包含pva(a1)，所述pva(a1)含有源自选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种的结构单元；

10、[3]根据[2]的起绉用粘接剂，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自烯属不饱和二羧酸、及其单酯、二酯和酐中的至少一种；

11、[4]根据[2]的起绉用粘接剂，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯中的至少一种；

12、[5]根据[2]～[4]中任一项的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a1)满足下述式(i)；

13、s×p>250···(i)

14、上述式(i)中，s为源自上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种的结构单元相对于全部结构单元的含有率(摩尔％)。p为粘均聚合度。

15、[6]根据[2]～[5]中任一项的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a1)满足下述式(ii)；

16、1.0<ga/gb<3.0···(ii)

17、上述式(ii)中，ga为绝对分子量20万时的支化度。gb为绝对分子量80万时的支化度。

18、[7]根据[2]～[6]中任一项的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a1)的皂化度为65摩尔％以上且99摩尔％以下；

19、[8]根据[2]～[7]中任一项的起绉用粘接剂，其至少满足上述(i)，上述绝对分子量在20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.25以上且0.93以下的pva为上述pva(a1)；

20、[9]根据[1]～[8]中任一项的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a)为数均分子量和粘均聚合度中的至少一者不同的2种以上的pva的混合物；

21、[10]根据[9]的起绉用粘接剂，其中，上述2种以上的pva之中的至少1种pva的皂化度为65摩尔％以上且99摩尔％以下；

22、[11]根据[1]～[10]中任一项的起绉用粘接剂，其中，上述pva(a)为溶解于水的水溶液；

23、[12]根据[1]～[11]中任一项的起绉用粘接剂，其还包含聚酰胺系树脂(b)；

24、[13]根据[12]的起绉用粘接剂，其中，上述聚酰胺系树脂(b)为聚酰胺多胺表卤代醇树脂；

25、[14]起绉用粘接剂用粉末，其包含pva(a)，且满足下述(i)和(ii)中的至少一者；

26、(i)上述pva(a)包含绝对分子量在20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.25以上且0.93以下的pva，且上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为2.5以上。

27、(ii)上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为3.8以上。

28、[15]根据[14]的起绉用粘接剂用粉末，其中，通过网眼180μm的筛的粉末的含有率为12质量％以下；

29、[16]根据[14]或[15]的起绉用粘接剂用粉末，其中，通过网眼1.00mm的筛的粉末的含有率为97质量％以上，通过网眼500μm的筛的粉末的含有率为40质量％以上；

30、[17]根据[14]～[16]中任一项的起绉用粘接剂用粉末，其中，将上述起绉用粘接剂用粉末4质量份添加至水96质量份中，以150rpm和60℃搅拌1小时时的不溶解成分为0.1ppm以上且小于2000ppm；

31、[18]根据[14]～[17]中任一项的起绉用粘接剂用粉末，其还包含消泡剂(c)；

32、[19]根据[18]的起绉用粘接剂用粉末，其中，上述消泡剂(c)为选自非离子系表面活性剂和阴离子系表面活性剂中的至少一种；

33、[20]起绉用粘接剂的制造方法，其具备使pva(a)溶解于水的工序，且满足下述(i)和(ii)中的至少一者；

34、(i)上述pva(a)包含绝对分子量在20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.25以上且0.93以下的pva，且上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为2.5以上。

35、(ii)上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为3.8以上。

36、[21]根据[20]的起绉用粘接剂的制造方法，其至少满足上述(ii)，作为上述pva(a)，混合使用数均分子量和粘均聚合度中的至少一者不同的2种以上的pva；

37、[22]卫生纸、面巾纸、手巾纸、厨房用纸或餐巾纸原纸，其是使用[1]～[13]中任一项的起绉用粘接剂而制造的；

38、[23]卫生纸、面巾纸、手巾纸、厨房用纸或餐巾纸原纸，其包含pva(a)，且满足下述(i)和(ii)中的至少一者；

39、(i)上述pva(a)包含绝对分子量在20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.25以上且0.93以下的pva，且上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为2.5以上。

40、(ii)上述pva(a)的重均分子量mw相对于数均分子量mn之比mw/mn为3.8以上。

41、发明效果

42、根据本发明，可提供拉丝性和湿润粘接性良好的起绉用粘接剂、能够得到这种起绉用粘接剂的粉末和制造方法、以及使用这种起绉用粘接剂得到的卫生纸、面巾纸、手巾纸、厨房用纸或餐巾纸原纸。