一种自清洁装饰纸及其制备方法与流程

本申请涉及装饰纸领域，尤其是涉及一种自清洁装饰纸及其制备方法。

背景技术：

1、浸胶装饰纸在现代家具制造、室内装饰和建筑行业扮演着重要角色。该类纸张通过特殊的浸渍工艺，将具有装饰效果的图案或纹理印制于纸基上，并通过浸渍含有树脂成分的胶黏剂，形成一层致密且具有良好结合力的表面层。经过干燥固化处理后，浸胶装饰纸能够紧密贴合在人造板等基材表面，赋予其丰富的外观效果及一定的耐磨、抗冲击性能。

2、浸胶装饰纸广泛应用于家具面板、地板贴面、室内门扇、橱柜、衣柜、浴室柜以及各类室内隔断的装饰，极大地丰富了产品的设计选择，提高了整体装饰品质。其基本制备工艺包括印刷、浸胶、烘干等步骤，其中，浸胶环节尤为关键，它决定了装饰纸与基材之间的粘接强度以及最终制品的耐久性和使用寿命。

3、由于装饰纸表面的树脂层具有较强的亲水性，且结构上存在一定的孔隙度，使得污渍容易渗透并滞留在纸张内部，难以清理，这不仅影响了装饰纸表面的清洁美观，而且降低了产品的使用寿命。

技术实现思路

1、为提高浸胶装饰纸的耐污性能，延长其使用寿命，本申请提供了一种自清洁装饰纸及其制备方法。

2、第一方面，本申请提供一种自清洁装饰纸，其包括基纸、施加于基纸上的浸胶层以及施加于浸胶层的自清洁层，所述自清洁层由自清洁浆料涂布得到，以重量份计，所述自清洁浆料由包括如下重量份的反应单体的原料经自由基共聚得到：

3、甲基丙烯酸甲酯10份、全氟烷基丙烯酸酯2～4份、疏水改性填料0.5～1份、多羧基不饱和羧酸3～5份、二乙烯基苯0.1～0.5份。

4、本申请中，自清洁浆料以甲基丙烯酸甲酯为基础共聚单体，在引发剂作用下，能得到具有优异成膜性的丙烯酸乳液浆料。通过加入含氟丙烯酸单体，有效降低了浆料的表面能，提高其疏水性。同时通过加入疏水改性填料，一方面能够提高膜层的粗糙度，提高疏水自清洁效果；另一方面，无机填料能够提高自清洁层的硬度和耐磨性能。二乙烯基苯能够交联其他反应单体，从而提高自清洁层的硬度，改善耐磨性能。最后，为了克服自清洁浆料对浸胶层润湿性和渗透性差，附着力低的问题，本申请采用了具有多个羧基的不饱和羧酸单体，其在参与自由基共聚反应后，可在聚合产物分子链上引入羧基，能够与浸胶层上的活性基团反应键合，从而提高自清洁层的附着力和使用寿命。

5、需要说明的是，本申请的基纸是指经过图案印刷的木浆纸、牛皮纸、再生纸等。

6、优选的，所述疏水改性填料为表面接枝有乙烯基硅氧烷化合物的二氧化硅。

7、优选的，所述乙烯基硅氧烷化合物为乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷。

8、优选的，所述二氧化硅的d50粒径为10～50nm。

9、接枝有乙烯基硅氧烷化合物的填料，其能够参与共聚反应，与二乙烯基苯单体配合，形成网络交联结构，显著提高自清洁层的耐磨性能。同时，能够提高填料的附着力，降低填料脱落剥离的概率。

10、优选的，所述多羧基不饱和羧酸选自马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或几种。

11、优选的，所述反应单体还包括甲基丙烯酸缩水甘油酯。

12、甲基丙烯酸缩水甘油酯单体参与共聚反应后，能够在聚合产物中引入环氧基团，可与浸胶层中的活性基团反应，且有利于提高自清洁层的疏水性能。

13、优选的，所述浸胶层的原料包括氨基改性三聚氰胺甲醛树脂，所述氨基改性三聚氰胺甲醛树脂的原料包括重量比为1.7～2.1:1:0.2～0.3的多羟基化合物、六羟甲基三聚氰胺和甘氨酸。

14、优选的，浸胶层的原料中可加入润湿剂、流平剂、填料、粘接促进剂等助剂。

15、优选的，所述氨基改性三聚氰胺甲醛树脂按照如下操作制备得到：将六羟甲基三聚氰胺和甘氨酸加入水中，分散均匀，升温至50～70℃，搅拌反应；然后加入多羟基化合物和质子酸催化剂，升温至130～145℃，保温反应；反应完成后冷却至室温，得到三聚氰胺甲醛树脂。

16、优选的，所述搅拌反应时间为0.5～1h。

17、优选的，所述保温反应时间为2.5～3.5h。

18、优选的，所述多羟基化合物选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇中的一种或几种。

19、本申请以六羟甲基三聚氰胺和多羟基化合物为主要原料制备三聚氰胺甲醛树脂，该树脂为常用浸胶层材料，但其含有的可反应活性基团较少，不利于提高与自清洁层的粘接强度。本申请通过加入甘氨酸，在该树脂中引入活性胺基，能够与前述共聚产物中的羧基、环氧基等反应键合，从而形成牢固的化学连接，提高自清洁层的附着力和耐磨性能。

20、另外，多羟基化合物的使用，能够改善三聚氰胺甲醛树脂的柔韧性、延展性，改善其硬度高、脆性大的问题，有利于保障装饰纸的耐磨性能和使用寿命。

21、优选的，所述自清洁浆料按照如下步骤制得：

22、乳化液配制：将乳化剂溶于水中，得到乳化剂溶液备用；

23、一次聚合：将多羧基不饱和羧酸、甲基丙烯酸甲酯、全氟烷基丙烯酸酯、疏水改性填料、二乙烯基苯加入乳化剂溶液中，升温至45～50℃；然后加入80～90wt％的引发剂，再升温至75～90℃的温度条件下保温反应，得到初聚物；

24、二次聚合：将甲基丙烯酸缩水甘油酯和剩余的引发剂加入初聚物中，继续反应，得到自清洁浆料。

25、上述制备过程，本申请采用二次聚合的方式，使甲基丙烯酸缩水甘油酯于乳液聚合的后期参与共聚，从而在聚合产物粒子的表面负载丰富的环氧基团，在赋予自清洁浆料与浸胶层良好反应键合能力的同时，能够保障自清洁浆料(层)的疏水性能。

26、第二方面，本申请提供一种自清洁装饰纸的制备方法，其采用上述任一项自清洁装饰纸的原料配比，并进行如下操作：

27、将基纸浸泡在含有三聚氰胺甲醛树脂的浸渍液中，使基纸双面与浸渍液接触，烘干浸渍液在基纸表面形成浸胶层；

28、在基纸上任一一侧浸胶层上涂布自清洁浆料，烘干形成自清洁层，制得自清洁装饰纸。

29、综上所述，本申请具有如下有益效果：

30、1、本申请以甲基丙烯酸甲酯、全氟烷基丙烯酸酯、疏水改性填料、多羧基不饱和羧酸、二乙烯基苯为反应单体制备涂布浆料，得到了具有优异成膜性、疏水性、硬度和耐磨性的自清洁层。

31、2、本申请自清洁浆料共聚单体中加入的多羧基不饱和羧酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯，能够有效改善含氟单体引入造成的浆料与浸胶层粘接性能、附着力下降的问题，保障了自清洁层的粘接强度，提高了其耐磨性能。

32、3、本申请采用含有活性胺基的三聚氰胺甲醛树脂为浸胶原料，能够与自清洁浆料中引入的羧基、环氧基配合，从而使自清洁层与浸胶层形成牢固的化学键合，延长自清洁层的耐磨性和使用寿命。

技术特征：

1.一种自清洁装饰纸，其特征在于，包括基纸、施加于基纸上的浸胶层以及施加于浸胶层的自清洁层，所述自清洁层由自清洁浆料涂布得到，以重量份计，所述自清洁浆料由包括如下重量份的反应单体的原料经自由基共聚得到：

2.根据权利要求1所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述疏水改性填料为表面接枝有乙烯基硅氧烷化合物的二氧化硅。

3.根据权利要求2所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述乙烯基硅氧烷化合物为乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷。

4.根据权利要求1所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述多羧基不饱和羧酸选自马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述反应单体还包括2～3份甲基丙烯酸缩水甘油酯。

6.根据权利要求1所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述浸胶层的原料包括氨基改性三聚氰胺甲醛树脂，所述氨基改性三聚氰胺甲醛树脂的原料包括重量比为1.7～2.1:1:0.2～0.3的多羟基化合物、六羟甲基三聚氰胺和甘氨酸。

7.根据权利要求6所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述氨基改性三聚氰胺甲醛树脂按照如下操作制备得到：将六羟甲基三聚氰胺和甘氨酸加入水中，分散均匀，升温至50～70℃，搅拌反应；然后加入多羟基化合物和质子酸催化剂，升温至130～145℃，保温反应；反应完成后冷却至室温，得到三聚氰胺甲醛树脂。

8.根据权利要求1所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述多羟基化合物选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇中的一种或几种。

9.根据权利要求5所述的自清洁装饰纸，其特征在于，所述自清洁浆料按照如下步骤制得：

10.一种自清洁装饰纸的制备方法，其特征在于，采用权利要求1～9任一项原料配比，并进行如下操作：

技术总结本申请公开了一种自清洁装饰纸及其制备方法，该装饰纸包括基纸、施加于基纸上的浸胶层以及施加于浸胶层的自清洁层，所述自清洁层由自清洁浆料涂布得到，以重量份计，所述自清洁浆料由包括如下重量份的反应单体的原料经自由基共聚得到：甲基丙烯酸甲酯10份、全氟烷基丙烯酸酯2～4份、疏水改性填料0.5～1份、多羧基不饱和羧酸3～5份、二乙烯基苯0.1～0.5份。本申请的装饰纸表面具有自清洁层，其水接触角大于150°，滚动角小于10°，具有优异的疏水自清洁功效。技术研发人员：陈峰,周宝华,胡利顺,郑华森受保护的技术使用者：杭州鑫乐装饰材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/19