一种装饰纸用树脂胶及耐弯折装饰纸的制作方法

本申请涉及树脂胶黏剂领域，尤其是涉及一种装饰纸用树脂胶及耐弯折装饰纸。

背景技术：

1、装饰纸作为一种广泛应用的表面装饰材料，在家具制造、室内装修以及人造板产业中扮演着重要的角色。为了赋予装饰纸优异的耐磨性、耐热性、防水性以及与基材良好的粘接性能，装饰纸表面通常施加有透明树脂胶层，其主要原料多为热固性树脂。其中最为常用的三聚氰胺甲醛树脂，其具有化学性质稳定、刚性大的主链环结构，在固化交联后可赋予装饰纸优越的耐磨、耐水、耐腐蚀的特性。

2、然而，三聚氰胺甲醛树脂在装饰纸表面固化后，其结构中形成大量以亚甲基连接的三嗪环，由于三嗪环在外力冲击下结构稳定，难以形变吸收冲击能量，造成亚甲基键容易断裂，使得树脂层表现出高硬度、高脆性和低延展性、柔韧性。在复合、修饰不规则平面、弯曲平面时，容易发生表面树脂层开裂现象，影响装饰效果和防护效果。

技术实现思路

1、本申请提供了一种装饰纸用树脂胶及耐弯折装饰纸，能够有效提高浸胶后装饰纸的柔韧性，促进其在不规则平面上的压贴复合，保障装饰纸的作用效果。

2、第一方面，本申请提供了一种装饰纸用树脂胶，其包括如下重量份的原料：

3、100份改性三聚氰胺甲醛树脂、20～65份耐磨材料、0.5～2.5份附着力促进剂、5～25份流平剂、0.1～0.4份润湿剂、0.05～0.4份脱模剂、60～90份醇类溶剂；所述改性三聚氰胺甲醛树脂的原料包括质量比为1.6～2.3：1的二羟基二苯甲酮和六羟甲基三聚氰胺，二羟基二苯甲酮和六羟甲基三聚氰胺在质子酸催化下发生醚化反应得到改性三聚氰胺甲醛树脂。

4、本申请采用由二羟基二苯甲酮和六羟甲基三聚氰胺反应制得的改性三聚氰胺甲醛树脂，一方面是将小分子的二羟基二苯甲酮引入树脂中，能够对树脂起到增韧效果；另一方面，二羟基二苯甲酮中的双苯环结构，具有较大的空间位阻，其插入聚合物分子链之间，可有效减少链段的紧密堆砌，削弱分子间范德华力、氢键力，增加链段的活动能力，从而提高树脂层的柔韧性、弯折性。

5、另外，三聚氰胺甲醛树脂因分子中极性基团较多，制备成浸渍液后容易因氢键作用出现团聚现象，其外观浑浊，浸渍时对装饰基纸渗透性下降。经二羟基二苯甲酮改性，可通过苯基的位阻作用有效减少浸渍液团聚、浑浊的问题。

6、优选的，所述反应温度为130～150℃。

7、优选的，所述反应时间为2～3h。

8、优选的，所述质子酸催化剂选自盐酸、硫酸、硝酸中的任一种。

9、六羟甲基三聚氰胺能与二羟基二苯甲酮中的羟基在高温下发生醚化反应，从而将二羟基二苯甲酮引入三聚氰胺甲醛树脂中。

10、本申请的树脂胶可根据需要，加入如阻燃剂、抗菌剂、抗氧剂、哑光剂等外加助剂。

11、优选的，所述改性三聚氰胺甲醛树脂的原料还包括丙三醇，丙三醇与六羟甲基三聚氰胺的质量比为0.2～0.4:1。

12、优选的，所述二羟基二苯甲酮与丙三醇的质量比为5:1。

13、二羟基二苯甲酮反应性较差，其与六羟甲基三聚氰胺的反应后，产物中留有部分热稳定性较差的六羟甲基三聚氰胺，这导致改性三聚氰胺甲醛树脂在与家具、人造板等基体进行热压复合时，装饰纸表面容易出现鼓泡、开裂现象，并使得装饰纸硬度和耐磨性下降。本申请通过加入丙三醇替换部分二羟基二苯甲酮，其能够有效补偿改性三聚氰胺甲醛树脂的热稳定性，减少开裂现象，保障装饰纸耐磨性能。

14、在二羟基二苯甲酮与丙三醇的质量比为5:1时，装饰纸的弯折性能与耐磨性能、热稳定性能够获得较好的平衡。

15、优选的，所述耐磨材料采用质量比为0.9～1.7:1的耐磨填料与端环氧基超支化聚酯。

16、优选的，所述耐磨填料选自氧化铝、二氧化硅、硅微粉中的一种或几种。

17、优选的，所述耐磨填料采用氨基硅烷偶联剂进行表面处理。

18、优选的，所述耐磨填料的d50粒径为10～150微米。

19、本申请添加耐磨材料是用以补偿交联密度下降导致的装饰纸耐磨性的损失。特别的，当耐磨填料经氨基硅烷偶联剂表面改性后，能够与端环氧基超支化聚酯交联键合，强度更高且不易在外力作用下剥离脱落，有利于增强装饰纸的耐磨性能。进一步的，上述端环氧基超支化聚酯具有类似球体的多级分支结构，使其能够分散于基础树脂中，起到增韧作用。另外，端环氧基超支化聚酯上丰富的环氧基团能够消耗三聚氰胺甲醛树脂固化过程中未反应的羟基、胺基等亲水基团，提高装饰纸的耐水性。

20、优选的，所述附着力促进剂选自氨基硅氧烷化合物、丙烯酰氧基硅氧烷化合物、环氧基硅氧烷化合物、钛酸酯偶联剂中的一种或几种。

21、优选的，所述流平剂为丙烯酸酯类流平剂和/或氟碳类流平剂。

22、优选的，所述润湿剂为非离子表面活性剂。

23、优选的，所述脱模剂选自石蜡和/或硅油。

24、优选的，所述溶剂选自甲醇、乙醇或其水溶液。

25、第二方面，本申请提供一种耐弯折装饰纸，其包括基纸和负载于基纸上的浸胶层，浸胶层由基纸在上述任一项的装饰纸用树脂胶中浸渍、干燥制得。

26、综上所述，本申请具有如下有益效果：

27、1、本申请通过采用二羟基二苯甲酮改性的三聚氰胺甲醛树脂，能够有效提高浸渍装饰纸的柔韧性、延展性，从而便于将装饰纸弯折与弯曲平面复合，同时提高三聚氰胺甲醛树脂浸渍液的储存稳定性。

28、2、本申请通过采用丙三醇与二羟基二苯甲酮协同对三聚氰胺甲醛树脂进行改性，能够有效平衡装饰纸的弯折能力与耐磨性、热稳定性。

29、3、本申请以耐磨填料和端环氧基超支化聚酯为外加耐磨材料，添加至三聚氰胺甲醛树脂中，能够有效补偿其交联密度下降导致的耐磨性能损失，同时能够进一步提高装饰纸的弯折能力，并改善其耐水性。

技术特征：

1.一种装饰纸用树脂胶，其特征在于，包括如下重量份的原料：

2.根据权利要求1所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述反应温度为130～150℃。

3.根据权利要求1所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述改性三聚氰胺甲醛树脂的原料还包括丙三醇，丙三醇与六羟甲基三聚氰胺的质量比为0.2～0.4:1。

4.根据权利要求1所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述二羟基二苯甲酮与丙三醇的质量比为5:1。

5.根据权利要求1所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述耐磨材料采用质量比为0.9～1.7:1的耐磨填料与端环氧基超支化聚酯。

6.根据权利要求5所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述耐磨填料选自氧化铝、二氧化硅、硅微粉中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述耐磨填料采用氨基硅烷偶联剂进行表面处理。

8.根据权利要求5所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述耐磨填料的d50粒径为10～150微米。

9.根据权利要求1所述的装饰纸用树脂胶，其特征在于，所述附着力促进剂采用硅烷偶联剂。

10.一种耐弯折装饰纸，其特征在于，包括基纸和负载于基纸上的浸胶层，浸胶层由基纸在权利要求1～9任一项的树脂胶中浸渍、干燥制得。

技术总结本申请公开了一种装饰纸用树脂胶及耐弯折装饰纸，该装饰纸用树脂胶包括如下重量份的原料：100份改性三聚氰胺甲醛树脂、20～65份耐磨材料、0.5～2.5份附着力促进剂、5～25份流平剂、0.1～0.4份润湿剂、0.05～0.4份脱模剂、60～90份醇类溶剂；所述改性三聚氰胺甲醛树脂的原料包括质量比为1.6～2.3：1的二羟基二苯甲酮和六羟甲基三聚氰胺，二羟基二苯甲酮和六羟甲基三聚氰胺在质子酸催化下发生醚化反应得到改性三聚氰胺甲醛树脂。本申请的树脂胶能够在保障装饰纸耐磨性能的同时，显著提高其弯折性能，以适应弯曲或不规则平面的复合。技术研发人员：盛鑫炜,陈磊,周宝华,陈峰受保护的技术使用者：杭州鑫乐装饰材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/2