液晶显示元件用密封剂、液晶显示元件和多元酰肼化合物的制作方法

本发明涉及液晶显示元件用密封剂。另外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件、以及能够用于该液晶显示元件用密封剂的多元酰肼化合物。

背景技术：

1、近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、使用液晶量的最佳化之类的观点出发，使用了专利文献1、专利文献2中公开那样的使用了密封剂的被称为滴下工艺的液晶滴下方式。

2、在滴下工艺中，首先，通过分配方式在2片带电极的基板中的一者上形成框状的密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下到密封图案的框内，在真空下重叠另一个基板后，使密封剂固化，制作液晶显示元件。目前该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。

3、然而，在移动电话、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备普及的现代，设备的小型化是最需要的课题。作为设备的小型化的方法，可举出液晶显示部的窄边框化，例如，进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的设计(以下，也称为窄边框设计)。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开2001-133794号公报

7、专利文献2：国际公开第02/092718号

8、专利文献3：日本专利第3053499号公报

9、专利文献4：日本专利第5796890号公报

10、专利文献5：日本专利第4974344号公报

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、在窄边框设计中，密封剂也配置在取向膜上，因此要求不仅对基板的粘接性优异、而且对取向膜的粘接性也优异的液晶显示元件用密封剂。这样的液晶显示元件用密封剂通过光固化和热固化而表现出高粘接力，作为热固化的方法，进行了在液晶显示元件用密封剂中配合热固化剂的操作。然而，在为了提高液晶显示元件用密封剂的固化性、粘接性而使用反应起始温度低的热固化剂的情况下，有时所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性变差。另外，在使用反应起始温度高的热固化剂的情况下，有时所得到的液晶显示元件用密封剂的液晶污染性变差。今后，在推进窄边框化或变更液晶材料的情况下，即使是以往没有问题的密封剂，也有可能产生因未固化的密封剂成分溶出到液晶中而导致的液晶污染。因此，要求低液晶污染性更优异的密封剂。

3、酰肼化合物在涂料、粘接剂等领域中多用作环氧树脂、丙烯酸系树脂的固化剂、交联剂。酰肼化合物由于具有高反应性，所以能够低温固化，并且结晶性高、保存稳定性优异，因此在单组分型的固化性树脂组合物中，适合用作固化剂或交联剂。但是，以往的酰肼化合物的耐热性不充分，难以应用于要求耐热性的电子材料用途、车载材料用途等。因此，例如，专利文献3中公开了提高了耐热性的酰肼化合物，但在将这样的酰肼化合物用于固化性树脂组合物的情况下，有时保存稳定性、粘接性降低，难以兼顾它们。

4、另一方面，近年来，作为具有薄型、轻量、低耗电等特征的显示元件，广泛利用液晶显示元件、有机el显示元件。在这样的显示元件、其他电子装置中，通常在各种构件的粘接，液晶、发光层的密封等中使用电子材料用粘接剂、液晶显示元件用密封剂。在电子材料用粘接剂、液晶显示元件用密封剂中，从保存稳定性和低温固化性优异等的方面出发，有时使用酰肼化合物作为固化剂或交联剂(例如专利文献4、5)，但存在液晶污染等课题。

5、本发明的目的在于提供保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件、以及能够用于该液晶显示元件用密封剂的多元酰肼化合物。

6、用于解决课题的手段

7、本公开1为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂和热固化剂，上述热固化剂包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有与芳香环键合的磺酰基和与芳香环键合的羰基中的至少任一者的化合物。

8、本公开2涉及本公开1的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有下述式(1-1)和下述式(1-2)中的至少任一结构的化合物。

9、本公开3涉及本公开2的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构的化合物。

10、本公开4涉及本公开2的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有上述式(1-2)的结构的化合物。

11、本公开5涉及本公开4的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有2个以上的酰肼基、且具有上述式(1-2)的结构的化合物。

12、本公开6涉及本公开1的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有下述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构的化合物。

13、本公开7涉及本公开6的液晶显示元件用密封剂，其中，上述在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构的化合物具有下述式(3-1)、(3-2)或(3-3)所示的结构。

14、本公开8涉及本公开7的液晶显示元件用密封剂，其中，上述在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构的化合物为下述式(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(4-5)或(4-6)所示的化合物。

15、本公开9涉及本公开1的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂包含在1分子中具有2个以上的下述式(5)所示的酰肼基、且具有与芳香环键合的磺酰基的多元酰肼化合物。

16、本公开10涉及本公开9的液晶显示元件用密封剂，其中，上述多元酰肼化合物具有下述式(6)所示的结构。

17、本公开11涉及本公开10的液晶显示元件用密封剂，其中，上述式(6)所示的结构中的r1～r4中的至少1个包含氨基或羟基。

18、本公开12为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂和热固化剂，上述热固化剂包含如下化合物，该化合物在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者，在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子。

19、本公开13涉及本公开12的液晶显示元件用密封剂，其中，上述热固化剂与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度为120℃以上。

20、本公开14涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13的液晶显示元件用密封剂，其中，上述固化性树脂包含环氧化合物。

21、本公开15涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14的液晶显示元件用密封剂，其中，上述固化性树脂包含(甲基)丙烯酸系化合物。

22、本公开16涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15的液晶显示元件用密封剂，其还含有光聚合引发剂。

23、本公开17涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16的液晶显示元件用密封剂，其还含有热自由基聚合引发剂。

24、本公开18涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17的液晶显示元件用密封剂，其中，上述液晶显示元件用密封剂固化后的10％重量减少温度为350℃以上。

25、本公开19为一种液晶显示元件，其具有本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18的液晶显示元件用密封剂的固化物。

26、本公开20为一种多元酰肼化合物，其在1分子中具有2个以上的下述式(5)所示的酰肼基、且具有与芳香环键合的磺酰基。

27、本公开21涉及本公开20的多元酰肼化合物，其具有下述式(6)所示的结构。

28、本公开22涉及本公开21的多元酰肼化合物，其中，上述式(6)所示的结构中的r1～r4中的至少1个包含氨基或羟基。

29、[化学式1]

30、

31、式(1-1)和式(1-2)中，＊表示键合位置。

32、[化学式2]

33、

34、式(2-1)～(2-4)中，＊表示键合位置。

35、[化学式3]

36、

37、式(3-1)～(3-3)中，＊表示键合位置。

38、[化学式4]

39、

40、[化学式5]

41、

42、式(5)中，＊表示键合位置。

43、[化学式6]

44、

45、式(6)中，r1～r4各自独立地表示氢原子、连接基团或包含选自碳原子、氮原子、氧原子和氮原子中的至少1个原子的基团，r1～r4中的至少1个与上述式(5)所示的酰肼基键合。

46、以下，对本发明进行详述。

47、以下，也将本发明1的液晶显示元件用密封剂称为“本发明1的液晶显示元件用密封剂”。另外，也将本发明2的液晶显示元件用密封剂称为“本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂”，也将本发明6的液晶显示元件用密封剂称为“本发明1方式2的液晶显示元件用密封剂”，也将本发明9的液晶显示元件用密封剂称为“本发明1方式3的液晶显示元件用密封剂”。此外，也将本发明12的液晶显示元件用密封剂称为“本发明2的液晶显示元件用密封剂”。此外，也将本发明20的多元酰肼化合物称为“本发明的多元酰肼化合物”。

48、需要说明的是，对于本发明1(包括方式1～3)的液晶显示元件用密封剂与本发明2的液晶显示元件用密封剂共通的事项，记载为“本发明的液晶显示元件用密封剂”。

49、本发明人等研究了使用如下化合物作为热固化剂，所述化合物在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有与芳香环键合的磺酰基和与芳香环键合的羰基中的至少任一者。其结果发现，能够得到保存稳定性、粘接性和低液晶污染性均优异的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明1。

50、另外，本发明人等研究了使用如下化合物作为热固化剂，所述化合物在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者，在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大特定值以上的原子。其结果发现，能够得到保存稳定性、粘接性和低液晶污染性均优异的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明2。

51、另外，本发明的多元酰肼化合物和含有该多元酰肼化合物的固化性树脂组合物可以适合用于电子材料用粘接剂和液晶显示元件用密封剂，特别是在用于液晶显示元件用密封剂的情况下，能够得到液晶污染少、长期可靠性优异的液晶显示元件。

52、本发明的液晶显示元件用密封剂含有热固化剂。

53、在本发明1的液晶显示元件用密封剂中，上述热固化剂包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有与芳香环键合的磺酰基和与芳香环键合的羰基中的至少任一者的化合物(以下，也称为“本发明1的热固化剂”)。

54、本发明1的热固化剂在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者。通过使本发明1的热固化剂在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者，从而本发明1的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得优异。

55、本发明1的热固化剂具有与芳香环键合的磺酰基和与芳香环键合的羰基中的至少任一者。其中，本发明1的热固化剂优选具有上述与芳香环键合的磺酰基。

56、本发明1的热固化剂中，作为与磺酰基或羰基键合的芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环等。另外，上述芳香环可以包含氧、氮、硫、磷等杂原子。其中，优选苯环。

57、本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂中，作为本发明1的热固化剂，包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构的化合物(以下，“也称为本发明1方式1的热固化剂”)。通过使本发明1方式1的热固化剂具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构，从而本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得优异。

58、作为本发明1方式1的热固化剂，优选为在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构的化合物。另外，作为本发明1方式1的热固化剂，也优选为在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且具有上述式(1-2)的结构的化合物，更优选为在1分子中具有2个以上的酰肼基、且具有上述式(1-2)的结构的化合物。

59、本发明1方式1的热固化剂优选在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子。本发明1方式1的热固化剂通过具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子，从而本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得更优异。本发明1方式1的热固化剂更优选在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.6a.u.以上的原子，进一步优选具有大0.65a.u.以上的原子。

60、需要说明的是，上述“a.u.”是指原子単位，1a.u.的电荷为1.60217653×10-19c。

61、另外，原子的平均电荷可以使用iowa州立大学的gamess(us)导出(对于后述的本发明2的热固化剂也是同样的)。具体而言，可以通过进行对象分子的建模，利用b3lyp/6-31g(d，p)进行结构优化计算后，在相同条件下算出分子整体的resp电荷，对该原子的电荷进行平均来导出。另外，上述原子固有的理论电荷是使用gamess(us)、gaussian、firefly等计算软件，通过b3lyp/6-31g(d，p)来计算对象分子的结构优化计算和resp电荷的计算而表示的值。

62、本发明1方式1的热固化剂与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度的优选的下限为120℃。通过使上述反应起始温度为120℃以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性变得更优异。上述反应起始温度的更优选的下限为130℃，进一步优选的下限为135℃。

63、另外，从所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性等观点出发，上述反应起始温度的优选的上限为220℃，更优选的上限为215℃，进一步优选的上限为210℃。

64、需要说明的是，热固化剂的与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度可以通过以下的方法进行测定(对于后述的本发明2的热固化剂也是同样的)。

65、即，首先，使用行星式搅拌机(thinky公司制，“awatori rentaro”)将热固化剂10g和双酚f二缩水甘油醚100g以搅拌速度2000rpm搅拌1分钟。接下来，将所得到的混合物0.1g载置于铝盘(hitachi high-tech science公司制，“rdc pan”、“rdc pan cover”)，使用差示扫描量热计，在40℃～250℃的温度范围、以5℃/min的升温速度进行差示扫描量热测定。上述反应起始温度是指放热量达到放热量峰的10％时的温度，在存在多个放热量峰的情况下，可以将达到最大放热量峰的10％的温度作为反应起始温度。

66、作为上述差示扫描量热计，可举出dsc200(hitachi high-tech science公司制)等。

67、作为本发明1方式1的热固化剂，具体而言，例如可举出4,4’-双(氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯基酮、下述式(7)所示的化合物、4,4’-二氨基二苯基砜、双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜、双(3-氨基苯基)砜等。

68、[化学式7]

69、

70、在本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂中，相对于固化性树脂100质量份，本发明1方式1的热固化剂的含量的优选的下限为2.0质量份，优选的上限为14.8质量份。通过使本发明1方式1的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为2.0质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明1方式1的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为14.8质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性和保存稳定性变得更优异。相对于固化性树脂100质量份，本发明1方式1的热固化剂的含量的更优选的下限为3.0质量份，更优选的上限为9.6质量份。

71、另外，在本发明1方式1的液晶显示元件用密封剂中，在含有后述的环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，相对于该环氧化合物1当量，本发明1方式1的热固化剂的含量的优选的下限为0.5当量，优选的上限为2.0当量。通过使本发明1方式1的热固化剂相对于上述环氧化合物1当量的含量为0.5当量以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明1方式1的热固化剂相对于上述环氧化合物1当量的含量为2.0当量以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性和保存稳定性变得更优异。相对于上述环氧化合物1当量，本发明1方式1的热固化剂的含量的更优选的下限为0.8当量，更优选的上限为1.3当量。

72、本发明1方式2的液晶显示元件用密封剂中，作为本发明1的热固化剂，包含在1分子中具有2个以上的伯氨基、且具有上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构的化合物(以下，也称为“本发明1方式2的热固化剂”)。通过含有本发明1方式2的热固化剂，从而本发明1方式2的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性和面板制作时的低液晶污染性均变得优异。

73、本发明1方式2的热固化剂具有上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构。上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的结构包含磺酰基和芳香环。通过具有上述磺酰基，从而本发明1方式2的热固化剂难以溶出到液晶中。从反应性的观点出发，本发明1方式2的热固化剂所具有的上述磺酰基最优选在1分子中为1个。另外，通过具有上述芳香环，从而本发明1方式2的热固化剂的热潜伏性变得优异，所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性变得优异。本发明1方式2的热固化剂优选在1分子中具有2个以上的芳香环。从反应性的观点出发，本发明1方式2的热固化剂所具有的芳香环优选在1分子中为4个以下。

74、作为本发明1方式2的热固化剂所具有的芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环等。其中，优选苯环。

75、本发明1方式2的热固化剂在1分子中具有2个以上的伯氨基(-nh2基)。通过在1分子中具有2个以上的伯氨基，从而本发明1方式2的热固化剂的粘接性变得优异。

76、另外，从保存稳定性的观点出发，本发明1方式2的热固化剂所具有的伯氨基优选在1分子中为4个以下。

77、本发明1方式2的热固化剂优选在主链的末端具有上述伯氨基，更优选在主链的两末端具有上述伯氨基。

78、从能够使所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性和面板制作时的低液晶污染性均更优异的方面出发，本发明1方式2的热固化剂优选具有上述式(3-1)、(3-2)或(3-3)所示的结构。

79、作为本发明1方式2的热固化剂，具体而言，优选为上述式(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(4-5)或(4-6)所示的化合物。其中，更优选下述式(4-1)所示的化合物。

80、作为上述式(4-1)所示的化合物，适合使用4,4’-二氨基二苯基砜、双(3-氨基苯基)砜。

81、在本发明1方式2的液晶显示元件用密封剂中，相对于固化性树脂100质量份，本发明1方式2的热固化剂的含量的优选的下限为2.0质量份，优选的上限为14.3质量份。通过使本发明1方式2的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为2.0质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明1方式2的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为14.3质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性和保存稳定性变得更优异。相对于固化性树脂100质量份，本发明1方式2的热固化剂的含量的更优选的下限为2.8质量份，更优选的上限为10.8质量份。

82、另外，在本发明1方式2的液晶显示元件用密封剂中，在含有后述的环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，相对于该环氧化合物1当量，本发明1方式2的热固化剂的含量的优选的下限为0.5当量，优选的上限为2当量。通过使本发明1方式2的热固化剂相对于上述环氧化合物1当量的含量为0.5当量以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明1方式2的热固化剂的含量相对于上述环氧化合物1当量为2当量以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得更优异。相对于上述环氧化合物1当量，本发明1方式2的热固化剂的含量的更优选的下限为0.8当量，更优选的上限为1.5当量。

83、本发明1方式3的液晶显示元件用密封剂中，作为本发明1的热固化剂，包含在1分子中具有2个以上的上述式(5)所示的酰肼基、且具有与芳香环键合的磺酰基的多元酰肼化合物。在1分子中具有2个以上的上述式(5)所示的酰肼基、且具有与芳香环键合的磺酰基的多元酰肼化合物也是本发明之一。

84、通过含有本发明的多元酰肼化合物，从而本发明1方式3的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性、低液晶污染性和耐热性均变得优异。

85、本发明的多元酰肼化合物具有与芳香环键合的磺酰基。通过具有上述磺酰基，从而本发明的多元酰肼化合物的分子间相互作用强、结晶性变高，因此，与各种酰肼固化剂相比，耐热性变得优异。从粘接性的观点出发，本发明的多元酰肼化合物所具有的磺酰基优选在1分子中为4个以下。

86、另外，通过具有上述芳香环，从而本发明的多元酰肼化合物对固化性树脂的相容性变得优异，所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性变得优异。本发明的多元酰肼化合物优选在1分子中具有2个以上的芳香环。从粘接性的观点出发，本发明的多元酰肼化合物所具有的芳香环优选在1分子中为6个以下。

87、作为本发明的多元酰肼化合物所具有的芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环等。另外，上述芳香环可以包含氧、氮、硫、磷等杂原子。其中，优选苯环。

88、本发明的多元酰肼化合物在1分子中具有2个以上的上述式(5)所示的酰肼基。通过在1分子中具有2个以上的上述式(5)所示的酰肼基，从而本发明的多元酰肼化合物的反应性变得优异。

89、另外，从保存稳定性的观点出发，本发明的多元酰肼化合物所具有的上述式(5)所示的酰肼基优选在1分子中为8个以下。

90、本发明的多元酰肼化合物优选在主链的末端具有上述式(5)所示的酰肼基，更优选在主链的全部末端具有上述式(5)所示的酰肼基。

91、从能够使所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性和耐热性均更优异的方面出发，本发明的多元酰肼化合物优选具有上述式(6)所示的结构。

92、作为本发明的多元酰肼化合物，具体而言，例如可举出在1分子中具有1～8个二苯基砜骨架、在1分子中具有2～8个上述酰肼基的化合物等。其中，优选下述式(8)所示的化合物。

93、[化学式8]

94、

95、式(8)中，r各自独立地为键合键、饱和烃链、不饱和烃链、杂原子或芳香环。另外，也可以在r与苯环之间具有氧原子。

96、作为上述式(8)中的r为芳香环时的该芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环等。另外，该芳香环可以包含氧、氮、硫、磷等杂原子。

97、上述式(8)所示的化合物中，优选为下述式(9)所示的化合物、下述式(10)所示的化合物。

98、[化学式9]

99、

100、[化学式10]

101、

102、另外，从粘接性的观点出发，作为本发明的多元酰肼化合物，优选下述式(11)所示的化合物。

103、[化学式11]

104、

105、作为制造本发明的多元酰肼化合物的方法，例如可举出以下的方法等。

106、即，首先，在醇溶剂中，一边使具有磺酰基、芳香环和羧基的化合物与酸催化剂一起回流一边搅拌，由此合成酯化物。接下来，将所得到的酯化物再次在醇溶剂中与水合肼一起在室温(1℃～30℃)的条件下进行搅拌，由此能够制造本发明的多元酰肼化合物。

107、另外，也可以通过在溶剂中将具有磺酰基和芳香环的环氧化合物与具有酯键和酚羟基的化合物一起在三苯基膦的存在下搅拌后，与水合肼一起在室温(1℃～30℃)的条件下搅拌来制造。

108、此外，也可以通过在溶剂中将具有磺酰基、芳香环和羧基的化合物与具有氨基和酯键的化合物一起在缩合剂的存在下搅拌后，与水合肼一起在室温(1℃～30℃)的条件下搅拌来制造。

109、本发明1方式3的液晶显示元件用密封剂中，相对于固化性树脂100质量份，本发明的多元酰肼化合物的含量的优选的下限为3质量份，优选的上限为70质量份。通过使本发明的多元酰肼化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为3质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明的多元酰肼化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为70质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的耐热性和保存稳定性变得更优异。相对于固化性树脂100质量份，本发明的多元酰肼化合物的含量的更优选的下限为6质量份，更优选的上限为35质量份。

110、另外，本发明1方式3的液晶显示元件用密封剂中，在含有后述的环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，相对于该环氧化合物1当量，本发明的多元酰肼化合物的含量的优选的下限为0.5当量，优选的上限为2.0当量。通过使本发明的多元酰肼化合物相对于上述环氧化合物1当量的含量为0.5当量以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明的多元酰肼化合物相对于上述环氧化合物1当量的含量为2.0当量以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性变得更优异。相对于上述环氧化合物1当量，本发明的多元酰肼化合物的含量的更优选的下限为0.8当量，更优选的上限为1.2当量。

111、本发明2的液晶显示元件用密封剂中，上述热固化剂包含在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者、且在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子的化合物(以下，也称为“本发明2的热固化剂”)。通过含有本发明2的热固化剂，从而本发明2的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性和低液晶污染性均变得优异。

112、本发明2的热固化剂在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者。通过使本发明2的热固化剂在1分子中具有合计2个以上的伯氨基和酰肼基中的至少任一者，从而本发明2的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得优异。

113、本发明2的热固化剂在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子。通过使本发明2的热固化剂具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子，从而本发明2的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得优异。本发明2的热固化剂优选在构成的原子中具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.6以上的原子，更优选具有大0.65以上的原子。

114、优选的是，本发明2的热固化剂具有线对称性或点对称性，上述平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子为对称性的中心的原子(在中心没有原子的情况下为最接近中心的原子)。通过使本发明2的热固化剂具有线对称性或点对称性，上述平均电荷比原子固有的理论电荷大0.4a.u.以上的原子为对称性的中心的原子(在中心没有原子的情况下为最接近中心的原子)，从而本发明2的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得更优异。

115、本发明2的热固化剂与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度的优选的下限为120℃。通过使上述反应起始温度为120℃以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性变得更优异。上述反应起始温度的更优选的下限为130℃，进一步优选的下限为135℃。

116、另外，从所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性等观点出发，上述反应起始温度的优选的上限为220℃，更优选的上限为215℃，进一步优选的上限为210℃。

117、本发明2的热固化剂优选具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构。通过使本发明2的热固化剂具有上述式(1-1)和上述式(1-2)中的至少任一结构，从而本发明2的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性和低液晶污染性变得更优异。

118、作为本发明2的热固化剂，具体而言，例如可举出4,4’-双(氨基苯氧基)二苯甲酮(具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.42a.u.以上的原子(中心的碳原子)，与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度为135℃)、4,4’-二氨基二苯基酮(具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.41a.u.以上的原子(中心的碳原子)，与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度为180℃)、上述式(7)所示的化合物(具有平均电荷比原子固有的理论电荷大0.68a.u.以上的原子(中心的硫原子)，与双酚f二缩水甘油醚的反应起始温度为210℃)等。

119、本发明2的液晶显示元件用密封剂中，相对于固化性树脂100质量份，本发明2的热固化剂的含量的优选的下限为2.0质量份，优选的上限为14.8质量份。通过使本发明2的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为2.0质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明2的热固化剂相对于固化性树脂100质量份的含量为14.8质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性和保存稳定性变得更优异。相对于固化性树脂100质量份，本发明2的热固化剂的含量的更优选的下限为3.0质量份，更优选的上限为9.6质量份。

120、另外，本发明2的液晶显示元件用密封剂中，在含有后述的环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，相对于该环氧化合物1当量，本发明2的热固化剂的含量的优选的下限为0.5当量，优选的上限为2.0当量。通过使本发明2的热固化剂相对于上述环氧化合物1当量的含量为0.5当量以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的固化性和粘接性变得更优异。通过使本发明2的热固化剂相对于上述环氧化合物1当量的含量为2.0当量以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性和保存稳定性变得更优异。相对于上述环氧化合物1当量，本发明2的热固化剂的含量的更优选的下限为0.8当量，更优选的上限为1.3当量。

121、本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。

122、作为上述固化性树脂，例如可举出环氧化合物、(甲基)丙烯酸系化合物、聚氨酯化合物、酚化合物等。其中，上述固化性树脂优选包含环氧化合物。

123、需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

124、作为上述环氧化合物，例如可举出双酚a型环氧化合物、双酚f型环氧化合物、双酚e型环氧化合物、双酚s型环氧化合物、2,2’-二烯丙基双酚a型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、环氧丙烷加成双酚a型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、联苯型环氧化合物、硫醚型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、邻甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯酚醛型环氧化合物、联苯酚醛型环氧化合物、萘苯酚酚醛型环氧化合物、缩水甘油胺型环氧化合物、烷基多元醇型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。

125、作为上述双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出jer828el、jer1004(均为三菱化学公司制)、epiclon850(dic公司制)等。

126、作为上述双酚f型环氧化合物中的市售品，例如可举出jer806、jer4004(均为三菱化学公司制)、epiclon exa-830crp(dic公司制)等。

127、作为上述双酚e型环氧化合物中的市售品，例如可举出epomic r710(三井化学公司制)等。

128、作为上述双酚s型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon exa-1514(dic公司制)等。

129、作为上述2,2’-二烯丙基双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出re-810nm(日本化药公司制)等。

130、作为上述氢化双酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon exa-7015(dic公司制)等。

131、作为上述环氧丙烷加成双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出ep-4000s(adeka公司制)等。

132、作为上述间苯二酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出ex-201(nagasechemtex公司制)等。

133、作为上述联苯型环氧化合物中的市售品，例如可举出jer yx-4000h(三菱化学公司制)等。

134、作为上述硫醚型环氧化合物中的市售品，例如可举出yslv-50te(nippon steelchemical&material公司制)等。

135、作为上述二苯基醚型环氧化合物中的市售品，例如可举出yslv-80de(nipponsteel chemical&material公司制)等。

136、作为上述二环戊二烯型环氧化合物中的市售品，例如可举出ep-4088s(adeka公司制)等。

137、作为上述萘型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon hp-4032、epiclonexa-4700(均为dic公司制)等。

138、作为上述苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon n-770(dic公司制)等。

139、作为上述邻甲酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon n-670-exp-s(dic公司制)等。

140、作为上述二环戊二烯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出epiclon hp-7200(dic公司制)等。

141、作为上述联苯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出nc-3000p(日本化药公司制)等。

142、作为上述萘苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出esn-165s(nipponsteel chemical&material公司制)等。

143、作为上述缩水甘油胺型环氧化合物中的市售品，例如可举出jer630(三菱化学公司制)、epiclon430(dic公司制)、tetrad-x(三菱瓦斯化学公司制)等。

144、作为上述烷基多元醇型环氧化合物中的市售品，例如可举出zx-1542(nipponsteel chemical&material公司制)、epiclon726(dic公司制)、epolight 80mfa(共荣社化学公司制)，denacol ex-611(nagase chemtex公司制)等。

145、作为上述橡胶改性型环氧化合物中的市售品，例如可举出yr-450、yr-207(均为nippon steel chemical&material公司制)、epolead pb(daicel公司制)等。

146、作为上述缩水甘油酯化合物中的市售品，例如可举出denacol ex-147(nagasechemtex公司制)等。

147、作为上述环氧化合物中的其他市售品，例如可举出ydc-1312、yslv-80xy、yslv-90cr(均为nippon steel chemical&material公司制)、xac4151(旭化成公司制)、jer1031、jer1032(均为三菱化学公司制)、exa-7120(dic公司制)、tepic(日产化学公司制)等。

148、作为上述环氧化合物，也适合使用部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物。

149、需要说明的是，在本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物是指：可以通过使具有2个以上环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到的、1分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基各1个以上的化合物。

150、需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

151、作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物中的市售品，例如可举出uvacure1561、krm8030、krm8287(均为daicel-allnex公司制)等。

152、另外，上述固化性树脂优选包含上述(甲基)丙烯酸系化合物。

153、作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，例如可举出(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从反应性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸系化合物优选在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。

154、需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸系化合物”是指除了上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物。

155、作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的单官能的化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。

156、另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能的化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚f二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

157、另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

158、作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：通过使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。

159、作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可以使用与作为本发明的液晶显示元件用密封剂所含有的固化性树脂而上述的环氧化合物同样的环氧化合物。

160、作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出：daicel-allnex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、nagase chemtex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。

161、作为上述daicel-allnex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ebecryl860、ebecryl3200、ebecryl3201、ebecryl3412、ebecryl3600、ebecryl3700、ebecryl3701、ebecryl3702、ebecryl3703、ebecryl3708、ebecryl3800、ebecryl6040、ebecryl rdx63182、krm8076等。

162、作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出ea-1010、ea-1020、ea-5323、ea-5520、ea-chd、ema-1020等。

163、作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：epoxy esterm-600a、epoxy ester 40em、epoxy ester 70pa、epoxy ester 200pa、epoxy ester 80mfa、epoxy ester 3002m、epoxy ester 3002a、epoxy ester 1600a、epoxy ester 3000m、epoxyester3000a、epoxy ester 200ea、epoxy ester 400ea等。

164、作为上述nagase chemtex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出denacolacrylate da-141、denacol acrylate da-314、denacol acrylate da-911等。

165、上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物在催化剂量的锡系化合物存在下与异氰酸酯化合物反应而得到。

166、作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，例如可举出：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(mdi)、氢化mdi、聚合mdi、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、氢化xdi、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯(日文：トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。

167、另外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经链延长的异氰酸酯化合物。

168、作为上述多元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。

169、作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，例如可举出单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。

170、作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。

171、作为上述二元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。

172、作为上述三元醇，例如可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。

173、作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出双酚a型环氧(甲基)丙烯酸酯等。

174、作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出：东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、daicel-allnex公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

175、作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出m-1100、m-1200、m-1210、m-1600等。

176、作为上述daicel-allnex公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出ebecryl210、ebecryl220、ebecryl230、ebecryl270、ebecryl1290、ebecryl2220、ebecryl4827、ebecryl4842、ebecryl4858、ebecryl5129、ebecryl6700、ebecryl8402、ebecryl8803、ebecryl8804、ebecryl8807、ebecryl9260等。

177、作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出artresinun-330、artresin sh-500b、artresin un-1200tpk、artresin un-1255、artresin un-3320hb、artresin un-7100、artresin un-9000a、artresin un-9000h等。

178、作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出u-2ha、u-2pha、u-3ha、u-4ha、u-6h、u-6ha、u-6lpa、u-10h、u-15ha、u-108、u-108a、u-122a、u-122p、u-324a、u-340a、u-340p、u-1084a、u-2061ba、ua-340p、ua-4000、ua-4100、ua-4200、ua-4400、ua-5201p、ua-7100、ua-7200、ua-w2a等。

179、作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出ah-600、ai-600、at-600、ua-101i、ua-101t、ua-306h、ua-306i、ua-306t等。

180、作为上述固化性树脂，在除了上述环氧化合物以外还含有上述(甲基)丙烯酸系化合物的情况下，或者在含有上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物的情况下，优选使上述固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基的合计中的(甲基)丙烯酰基的比率为30摩尔％以上且95摩尔％以下。通过使上述(甲基)丙烯酰基的比率为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染的发生，并且粘接性变得更优异。

181、从进一步抑制液晶污染的观点出发，上述固化性树脂优选具有-oh基、-nh-基、-nh2基等氢键性单元。

182、本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有光聚合引发剂。

183、作为上述光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、肟酯化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物等。

184、作为上述光聚合引发剂，具体而言，例如可举出1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(o-苯甲酰基肟)、2-(乙酰氧基亚氨基)-1-(4-(4-(2-羟基乙氧基)苯硫基)苯基)丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。

185、上述光聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

186、相对于上述固化性树脂100质量份，上述光聚合引发剂的含量的优选的下限为0.5质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述光聚合引发剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染的发生，并且保存稳定性、光固化性变得更优异。上述光聚合引发剂的含量的更优选的下限为1质量份，更优选的上限为7质量份。

187、本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有热自由基聚合引发剂。

188、作为上述热自由基聚合引发剂，例如可举出由偶氮化合物、有机过氧化物等构成的热自由基聚合引发剂。其中，从抑制液晶污染的观点出发，优选由偶氮化合物构成的引发剂(以下，也称为“偶氮引发剂”)。

189、上述热自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

190、作为上述偶氮化合物，例如可举出：具有经由偶氮基将多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物。

191、作为上述具有经由偶氮基将多个聚环氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物，优选为具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮化合物。

192、作为上述偶氮化合物，具体而言，例如可举出：4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。

193、作为上述偶氮引发剂，例如可举出vpe-0201、vpe-0401、vpe-0601、vps-0501、vps-1001、v-65、v-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。

194、作为上述有机过氧化物，例如可举出过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。

195、相对于上述固化性树脂100质量份，上述热自由基聚合引发剂的含量的优选的下限为0.1质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述热自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染的发生，并且保存稳定性、热固化性变得更优异。上述热自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.3质量份，更优选的上限为5质量份。

196、本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有固化促进剂。通过含有上述固化促进剂，从而能够缩短固化时间而提高生产率，并且所得到的液晶显示元件用密封剂对基板和取向膜的粘接性变得更优异。

197、作为上述固化促进剂，从反应速度和粘接性的观点出发，适合使用咪唑系固化促进剂。

198、作为上述咪唑系固化促进剂，例如可举出1-氰基乙基-2-苯基咪唑、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基-(1’))-乙基-均三嗪、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑等。

199、相对于上述固化性树脂100质量份，上述固化促进剂的含量的优选的下限为0.05质量份，优选的上限为3质量份。通过使上述固化促进剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的反应速度和粘接性变得更优异。上述固化促进剂的含量的更优选的下限为0.1质量份。

200、本发明的液晶显示元件用密封剂可以出于提高粘度、改善基于应力分散效果的粘接性、改善线膨胀系数、提高固化物的耐湿性等目的而含有填充剂。

201、作为上述填充剂，可以使用无机填充剂、有机填充剂。

202、作为上述无机填充剂，例如可举出二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。

203、作为上述有机填充剂，例如可举出聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等。

204、上述填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

205、本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述填充剂的含量的优选的下限为10质量份，优选的上限为70质量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而在不使涂布性等变差的情况下，粘接性的改善等效果变得更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为20质量份，更优选的上限为60质量份。

206、本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将液晶显示元件用密封剂与基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。

207、作为上述硅烷偶联剂，例如适合使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。它们在提高与基板等的粘接性的效果方面优异，通过与固化性树脂进行化学键合，能够抑制固化性树脂向液晶中的流出。其中，优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

208、上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

209、本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染的发生，并且提高粘接性的效果变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.3质量份，更优选的上限为5质量份。

210、本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而可以适合将本发明的液晶显示元件用密封剂用作遮光密封剂。

211、作为上述遮光剂，例如可举出氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂被覆型炭黑等。其中，优选钛黑。

212、上述钛黑是：与对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率相比，对于紫外线区域附近、特别是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率变高的物质。即，上述钛黑是具有如下性质的遮光剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光透射。因此，作为上述光聚合引发剂，通过使用能够利用上述钛黑的透射率变高的波长的光来引发反应的光自由基聚合引发剂，从而能够进一步增大本发明的液晶显示元件用密封剂的光固化性。另一方面，作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂，优选绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也适合为钛黑。

213、上述钛黑的每1μm的光密度(od值)优选为3以上，更优选为4以上。上述钛黑的遮光性越高越好，上述钛黑的od值没有特别优选的上限，通常为5以下。

214、上述钛黑即使未经表面处理也发挥充分的效果，但也可以使用：表面经偶联剂等有机成分处理过的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分被覆的钛黑等；经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的方面出发，优选用有机成分进行了处理的钛黑。

215、另外，使用配合有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现不漏光而具有高对比度、具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。

216、作为上述钛黑中的市售品，例如可举出mitsubishi materials公司制的钛黑、赤穗化成公司制的钛黑等。

217、作为上述mitsubishi materials公司制的钛黑，例如可举出12s、13m、13m-c、13r-n、14m-c等。

218、作为上述赤穗化成公司制的钛黑，例如可举出tilack d等。

219、上述钛黑的比表面积的优选的下限为13m2/g，优选的上限为30m2/g，更优选的下限为15m2/g，更优选的上限为25m2/g。

220、另外，上述钛黑的体积电阻的优选的下限为0.5ω·cm，优选的上限为3ω·cm，更优选的下限为1ω·cm，更优选的上限为2.5ω·cm。

221、上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下就没有特别限定，优选的下限为1nm，优选的上限为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而能够在不使所得到的液晶显示元件用密封剂的涂布性等变差的情况下使遮光性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为5nm，更优选的上限为200nm，进一步优选的下限为10nm，进一步优选的上限为100nm。

222、需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用nicomp 380zls(particlesizing systems公司制)，使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)中进行测定。

223、本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述遮光剂的含量的优选的下限为5质量份，优选的上限为80质量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而不会使所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化后的强度和描绘性大幅降低，能够发挥更优异的遮光性。上述遮光剂的含量的更优选的下限为10质量份，更优选的上限为70质量份，进一步优选的下限为30质量份，进一步优选的上限为60质量份。

224、本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要含有应力松弛剂、反应性稀释剂、触变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。

225、作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，例如可举出：使用混合机将固化性树脂、热固化剂和根据需要添加的光自由基聚合引发剂等混合的方法等。

226、作为上述混合机，例如可举出：均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等。

227、本发明的液晶显示元件用密封剂的固化后的10％重量减少温度的优选的下限为350℃。通过使上述固化后的10％重量减少温度为350℃以上，从而本发明的液晶显示元件用密封剂也能够适合用作特别需要耐热性的粘接剂等。另外，上述固化后的10％重量减少温度的优选的上限没有特别限定，实质上的上限为450℃。

228、需要说明的是，上述10％重量减少温度可以通过使用差示热热重量同时测定装置，以升温速度10℃/min在从30℃至450℃的升温条件下进行热重量测定而导出。作为上述差示热热重量同时测定装置，例如可举出sta7200(hitachi high-tech science公司制)等。另外，作为测定上述10％重量减少温度的固化物，使用如下固化物：利用金属卤化物灯对液晶显示元件用密封剂照射3000mj/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟而使其固化，使厚度达到500μm。

229、通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，能够制造上下导通材料。

230、作为上述导电性微粒，例如可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒借助树脂微粒的优异的弹性而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此是合适的。

231、具有本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物的液晶显示元件也是本发明之一。

232、作为本发明的液晶显示元件，优选窄边框设计的液晶显示元件。具体而言，液晶显示部的周围的框部分的宽度优选为2mm以下。

233、另外，制造本发明的液晶显示元件时的本发明的液晶显示元件用密封剂的涂布宽度优选为1mm以下。

234、本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用于基于液晶滴下工艺的液晶显示元件的制造。

235、作为通过液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法，例如可举出以下的方法等。

236、首先，进行在基板上通过丝网印刷、分配器涂布等涂布本发明的液晶显示元件用密封剂而形成框状的密封图案的工序。接下来，进行在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下，将液晶的微小滴滴下涂布于密封图案的框内整面，立即重叠另一基板的工序。然后，通过进行将密封剂加热而使其固化的工序的方法，能够得到液晶显示元件。另外，也可以在对密封剂进行加热而使其固化的工序之前，进行对密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序。

237、发明效果

238、根据本发明，能够提供保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件、以及能够用于该液晶显示元件用密封剂的多元酰肼化合物。