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咪唑啉酮除草剂之安全使用的制作方法

  • 国知局
  • 2024-06-20 11:41:49

专利名称:咪唑啉酮除草剂之安全使用的制作方法技术领域:本发明涉及采用解毒化合物或安全化合物使除草剂化合物安全使用,具体的除草剂包括咪唑啉酮化合物,其中可包括或不包括共用的除草剂化合物,例如N-(α-卤代乙酰)苯胺。许多种除草剂在以防除杂草生长所需的用量施用时,会伤害作物。因此,在某些作物存在时,有许多种除草剂不能用于防除杂草。但是,不去控制杂草生长,结果使收成下降,并使作物品质下降,因为杂草要同作物争夺光线、水以及土壤养分。借助于作物保护剂,人们称之为“拮抗剂”、“解毒剂”或“安全剂”,可以在不使对杂草的防除作用显著下降的情况下减轻除草剂对作物的伤害。对于作物特别是谷类作物的防除杂草,是杂草科技界使用最久和开发最深的方面之一。对于准备实用于谷类的除草剂,除应符合其他一些条件之外,该除草剂必须提供较高的对谷物中草类的阔叶杂草的防除水平。例如,该除草剂应具有较高的单位活性,从而可以采取较低施药剂量。为使除草剂暴露于环境的程度尽量减低,希望施用剂量低。与此同时,该除草剂必须具选择性的除草效应,使之不伤害作物。将适当的解毒剂与除草剂组合使用,可以增进此选择性。但是,如何鉴定出一种能使除草剂对作物更安全的解毒剂,是非常繁复的工作。一种或一类化合物是否能提供解毒效能或安全化活性,并不是理论所能解决,而要依靠实验。安全化活性是靠实验确定的,即观测数项生物及化学因素的复杂的相互作用,即,除草剂类型;要防除的杂草类型;需要保护以防杂草竞生和除草剂伤害的作物类型;还有解毒剂化合物本身。此外,该除草剂和解毒剂各自所具的物理及化学性质应使之能形成稳定的配制剂,并且对环境安全,易于在田间施用。在适用于各种除草用途的各类化合物中,有N-(α-卤乙酰)苯胺和咪唑啉酮。前一类除草剂如杂草锁、乙基乙草安、甲氧毒草安等等是优良的芽前或芽后早期的防除一年生和多种阔叶杂草的除草剂,适用于玉米、花生、大豆及其他作物;后一类除草剂如imazaquin、imazethapyr、imazapyr、AC-222293及AC-263222,可用作叶子或土壤施用的除草剂,适于防除多种一年生和多年生阔叶种属,适用于芦笋、谷类、玉米、高粱、甘蔗以及其他作物,以及对牧草、林带和作物田中防除灌木丛和藤蔓。其他咪唑啉酮可用于植前或芽前施药。使用各种解毒化合物来减轻某些除草剂对各种作物的植物毒性已是常用的农艺措施。例如,fluorazole(即SCREEN 安全剂的活性成分)可用于种子预处理以防高粱种子受杂草锁(即LASSO 除草剂的活性成分)的伤害。类此,cyometrinil(CONCEP 安全剂的活性成分)是一种谷物种子安全剂,它与甲氧毒草安和oxabetrinil(CONCEP Ⅱ安全剂的活性成分)合用,适用于高粱种子,防止受甲氧毒草安伤害。N,N-二烯丙基二氯乙酰胺(俗名R-25788)用于使玉米安全,免受5-乙基-N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯(ERADICANE 除草剂的活性成分)和乙基乙草安(HARNESS 除草剂的活性成分)的伤害。当单独使用咪唑啉酮或与作为共用除草剂的其他除草剂如N-(α-卤乙酰)苯胺组合使用时,申请人尚未知有何安全药剂。因此,本发明的目的是提供这些除草剂与其解毒剂的组合物,该组合物可用于减轻由于所述除草剂的植物毒性而对作物特别是玉米的伤害。本发明涉及除草剂组合物,其中包括咪唑啉除草剂及其解毒化合物,用以在其单独使用或与作为共用除草剂的其他化合物如N-(α-卤乙酰)苯胺组合使用时,减轻由于所述除草剂的植物毒性而发生的对作物特别是玉米的伤害。更具体讲,在一个主要方面,本发明涉及一种组合物,其中包括(a)一种具下式的除草剂化合物 在式Ⅰ和ⅠA中,虚线代表饱和或不饱和(不言而喻,在式Ⅰ中,当一条虚线代表与一个N原子相连的不饱和键,则R3基团将连至另一个N原子),在式Ⅰ中R1是H、C1-C4烷基或卤烷基;R2是H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基或环烷基甲基、苯基、卤代苯基、苄基,或R1与R2合起来形成一个C3-C6环烷基,该环烷基可由C1-C3烷基取代;R3是H、OCD1、SOD2、或SO2D3,其中D1、D2、D3是H、C1-C10烷基,卤甲基或可由卤素、NO2或C1-C4烷基或烷氧基取代的苯基,所述R3是连接至该异构物的环上没有双键的那个环上氮原子上;W是氧或硫;在式ⅠA中,A是COOD4、CONHD5、COND6D7、CHO、CH2OH、COCH3、COC6H5、CN、CH3、CH=NHO、CH2COOH、CH2COOD8、CONHOH、CHD9OH, D4是H、二低级烷基亚氨基、C1-C12烷基并任选由C1-C3烷氧基、卤素、OH、C3-C6环烷基或环烷基甲基所取代;苄基、苄氧基、C1-C4烷基或烷氧基、硝基或羧基;呋喃基、四氢呋喃基、二烷基膦酰基、缩水甘油基、COC1-4烷氧基、CN、苯基、苄基、NH(C1-C4烷基)3、C3-C12链烯基或炔基并且两者任选由C1-C3烷氧基、苯基、卤素或COC1-4烷氧基所取代;C3-C6环烷基或环烷基甲基并且两者任选由C1-C3烷基所取代;或是选自碱金属和碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Ni、铵和有机铵的一种阳离子;D5是H、OH、NH2、N(CH3)2、NHCOCH3、C6H5NH2、C3-C5链烯基或炔基或任选由OH或卤素取代的C1-C4烷基;D6、D7、D8是H、OH或C1-C4烷基;B是N或-CH-;m是0至3;并且R4是H、卤素、C1-C6烷基、烷氧基、烷硫基、卤烷基或羟烷基;NO2、CN、苯基或苯氧基并且两者任选由C1-C4烷基、烷氧基或烷氧烷基或卤素所取代;SD9或OD10,其中D9是H、苯基或由卤素、C1-C3烷基或烷氧基、NO2取代的苯基;吡啶基或由C1-C3烷基取代的吡啶基;C2-C8烷基、烷氧基或多烷氧基;C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选由C1-C4烷基、烷氧基或卤素所取代;C5-C8环烯基,并且D10是H、C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选按D8方式取代或由C5-C8环烯基所取代;当B是N时,两个R4基团可合并而形成具有下式之一的基团ⅠA(1) -(CH=CH)m-,其中m为2或3;ⅠA(2) -(CH2)n-,其中n为2至4;ⅠA(3) 在式ⅠA(3)和ⅠA(4)中,a是H、C1-C4烷基、烷氧烷基或卤烷基,C5-C6环烷基、环烷基甲基、苯基、苄基、酰基、吡啶基、烷磺酰或芳磺酰基,b是H、C1-C4烷基、烷氧基、卤素、硝基、NH2、CN、苯基或苄基,或者a与b由C1-C4烷基、卤烷基、烷氧基、卤素、NO2或NH2所取代;必要条件是当R4是式ⅠA(3)的基团时,则它所连接的环上只有两个不饱和键;ⅠA(5) 其中e和f是0至2,并且e+f=2;c和d是卤素、C1-C4烷基、烷氧基、卤烷基、羟烷基、烷硫基、烷磺酰基、酰基或烷氧羰基;C3-C6环烷基、环烷基甲基或卤代环烷基甲基;C2-C6链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基;苯基、苄基或吡啶基,并且当e或f为零并且另一个是2时,c和d可以形成一个环;ⅠA(6) 其中g为0至6;各个E单元之一为O、S、SO、SO2、ND11、-CO-或=CH-,另一些E单元为C原子,条件是当有一个E是=C-时,在(E)4环中只有一个双键,并且当E单元不是-C=时,在该环中可以有或没有一个双键;D11是H或C1-C3烷基,并且G是与式ⅠA相同的未结合的、单独的R4单元,或者是四氢吡喃基、OH、CF3、苯基、苄基或吡啶基,或由C1-C4烷基、烷氧基、烷硫基、CF3、NO2或卤素取代的苯基、苄基或吡啶基;ⅠA(7) 其中h=0或1;J和L是H、C1-C6烷基或环烷基并且两者可以由C1-C3烷基、烷氧基、卤素所取代;当式ⅠA中的B是=CH-时,R4是H、卤素、NO2、C1-C3烷基、卤烷基、烷氧基、C1-C6烷氧烷基,或两个R4单元形成如下的基团;ⅠA(8) 其中J和L按式ⅠA(7)的定义;在式ⅠB中,R5是C1-C5烷氧基、NH2、 ,或OM,其中D12和D13是H或C1-C4烷基,并且M是一种碱金属或碱土金属,并且在式ⅠC中,R6和R7是H或C1-C4烷基,并且X是OH、OD14、N(C1-C3烷基)2、N(CH2CH2OCH3)2、NHD15或下列基团之一 其中D14是C1-C8烷基或卤烷基、C3-C12链烯基或炔基、C2-C12烷氧烷基或卤代烷氧烷基、苯基、苯氧基、苯基C1-8烷基、苯氧C1-8烷基、一种来自铵、有机铵、碱金属、碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Al或Ni的成盐阳离子;D15是H、OH、C3-C6环烷基、C1-C12烷基、卤烷基、羟烷基、氰烷基、氨基甲酰烷基、C3-C12链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、C6-C12芳基或芳基C1-6烷基或烷氧基、C1-3烷氧羰基C1-6烷基、呋喃基或四氢呋喃基;所述式Ⅰ化合物为单独使用或与其他作为共用除草剂的已知除草剂化合物混合使用,后者优选为下式的N-乙酰苯胺; 其中R8是H、C1-C6烷基、卤烷基、烷氧基或烷氧烷基、链烯基、卤代链烯基、不超过C6的炔基或卤代炔基、具有O、S和(或)N原子的C5-C16杂环基或杂环基甲基并且可由卤素、C1-C4烷基、羰烷基或羰烷氧基烷基、硝基、氨基、氰基所取代。R9是H、卤素、硝基、氨基、C1-C6烷基、烷氧基或烷氧烷基,并且ⅰ是0至5;以及(b)具解毒有效量的(i)如下式的化合物 其中R10可选自以下基团卤烷基;卤链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷基;N-链烯氨基甲酰烷氧基烷基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;硫氰酸根合烷基;链烯基氨基烷基;烷羰烷基;氰烷基;氰酸根合烷基;链烯基氨基磺酰烷基;烷硫烷基;卤代烷羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰氧烷基;羟基卤代烷氧烷基;羟烷羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫代链烯基;噻吩烷基;苯基及取代的苯基,其取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨基甲酰基、硝基、羧酸及其盐、卤代烷基氨基甲酰基;苯烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基其中的取代基可选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯烷氧基;苯烷羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫代苯烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰吡啶基;炔基氨基甲酰吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;炔基氨基甲酰二环烯基;R12和R11可以相同或不同,并可选自链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤烷基;炔基;氰烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤烷羧烷基;烷羧烷基;烷氧羧烷基;硫烷羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤烷基-N-烷基酰氨基;卤烷酰氨基;卤烷酰氨烷基;卤烷基-N-烷基酰氨烷基;卤烷酰氨链烯基;烷基亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷磺酰氧烷基;巯烷基;烷氨烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,该取代基可选自烷基、卤素、卤烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二亚甲酰氨基、羟基、烷基氨基甲酰氧基、链烯基氨基甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰链烯基;苯磺酰基;取代的苯烷基,其取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧基烷酰氨烷基;烷硫二唑基;哌啶基;哌啶烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-多亚烷基-噻吩基;α-卤烷基乙酰氨基苯烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯烷基;α-卤烷基乙酰氨基卤代苯烷基;氰基链烯基;当R11和R12合在一起可以成为以下的结构哌啶基,烷基哌啶基;吡啶基;二氢或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-C7螺环烷基噁唑烷基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-、四氢-和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基及二氢-和全氢化吲哚基;并且所述合并的R11和R12由上述那些单独的R11和R12所取代;或者(ⅱ)下列各化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯,苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基,盐酸盐,二苯基甲氧基乙酸,甲酯,1,8-萘二甲酸酐,4,6-二氯-2-苯基嘧啶,2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺,1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛;条件是当式Ⅰ的化合物是imazaquin时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐、oxabetrinil、flurazole或N,N-二烯丙基二氯乙酰胺;当式Ⅰ化合物是imazethapyr时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐。按式Ⅰ的优选的除草剂化合物是当R1和R2是H、C1-C4烷基或卤烷基,R3是H,W是O,R是按式ⅠA的化合物并且其中的虚线代表不饱和键,A是COOH或其酰胺、酯或盐,R4是至少一个C1-C4烷基或二个R4基团合并与含B的环形成一个苯并基。按上列各化学式优选的除草化合物为3-喹啉羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazaquin”,除草剂SCEPTER 的活性成分),3-吡啶羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazapyr”,除草剂ARSENAL 的活性成分),苯甲酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-4(或5)-甲基,(俗名“AC-222293”,除草剂ASSERT 的活性成分),3-吡啶羧酸,5-乙基-2-〔4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazethapyr”或“AR-263499”,除草剂PURSUIT 的活性成分),3-吡啶羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-5-甲基,铵盐(俗名“AC-263222”,除草剂CADRE 的活性成分)。2-(5-甲基-5-三氟甲基-1H-咪唑啉-4-酮-2-基)吡啶-3-羧酸;2-(5-甲基-5-三氟甲基-1H-咪唑啉-4-酮-2-基)-5-(甲)乙基异烟酸;2-〔5-(二氟乙基)-5-(甲)乙基-1H-咪唑啉-4-酮-2-基〕异烟酸;2-〔5-(二氟甲基)-5-(甲)乙基-1H-咪唑啉-4-酮-2-基〕-5-(甲)乙基异烟酸;2-〔5-(1-氟乙基)-5-(甲)乙基-咪唑啉-4-酮-2-基〕异烟酸(甲)乙酯;按式Ⅳ的N-乙酰苯胺除草化合物是其中的R8为具有不超过6个碳原子的烷氧烷基,R9是C1-C6烷基或烷氧基烷基。其中最优选的化合物有2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(乙氧甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“乙基乙草安”),2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“杂草锁”),2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-N-乙酰苯胺,2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-乙酰苯胺(俗名“甲氧毒草安”),2-氯-2′,6′-二甲基-N-(吡唑甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“metazachlor”)。有一组优选的按式Ⅱ的解毒化合物包括式Ⅱ中其中R10是C1-C3卤烷基,R11和R12各自是C2-C4链烯基或卤代链烯基或2,3-二氧戊环-2-基甲基,以及R11与R12合并成为C5-C10饱和或不饱和杂环,其中含O、S和(或)N杂原子并可以由C1-C5烷基、卤烷基、烷氧基、烷氧烷基或卤酰基所取代。式Ⅱ中优选的R10卤烷基是二氯甲基。此类解毒化合物中优选的品种是N,N-二烯丙基二氯乙酰胺以及N-(-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环基甲基)二氯乙酰胺。按式Ⅱ的更优选的解毒化合物是具下式的取代的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺 其中R13是H,C1-C4烷基、羟烷基、卤烷基或烷氧基;C2-C6烷氧烷基;苯基;或是具C5-C10环上原子的饱和或不饱和杂环基,其中含O、S和(或)N原子,R14和R15各自是H;C1-C4烷基或囟烷基;苯基;或R13的杂环基或与同它相连的碳原子形成C3-C7螺环烷基。按式Ⅲ的优选化合物是那些其中R13是所述杂环基之一,R14和R15各自是甲基、三氟甲基,或同与之相连的碳原子合并后成为C5或C6环烷基。按式Ⅲ的优选解毒化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-苯基;恶唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基),噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基),吡啶,3-〔3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基。按式Ⅱ的另一组二氯乙酰胺解毒化合物是4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-2,4-苯并恶嗪;乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基);顺/反哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基;N-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;1,5-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰);1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-(二氯乙酰)。按式Ⅱ的优选解毒化合物还有一些是不属于二氯乙酰胺结构的如下α-〔(氰甲氧基)亚氨基〕苯乙腈;α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈;5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯;苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基,盐酸盐;二苯甲氧基乙酸甲酯;1,8-萘二酸酐;4,6-二氯-2-苯基嘧啶;2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺;1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛。按式Ⅰ至Ⅳ的除草剂和解毒化合物是本领域已知的。按式Ⅲ的1,3-噁唑烷二氯乙酰胺是另一共同申请的专利的主题,系列号为07/212621,与本案共同受让,其优先权申请案为EP304409,于1989年2月22日公开。术语“卤烷基”包括其中碳原子的一个或多个,优选1至4个被1个或多个卤素基所取代,其优选为选自氯、溴、氟。“卤烷基”更具体地包括单卤烷基、二卤烷基和多卤烷基。单卤烷基例如可有一个溴、氯或氟原子。二卤烷基和多卤烷基可以由二个或多个相同卤素基取代,或者由不同的卤素基所取代。二卤烷基例如可以有二个溴原子如二溴甲基,或二个氯原子如二氯甲基,或有一个溴和一个氯原子如溴氯甲基。多卤烷基的实例有全卤代烷基如三氟甲基和全氟乙基。优选的卤代烷基R基团是二卤甲基,特别是二氯甲基,优选的卤代烷基R1基团是三卤甲基,特别是三氟甲基。术语“烷基”在单独和组合形式(如“卤烷基)使用时,意指包括不超过4个碳原子的直链或支链的基团,优选的是甲基和乙基。按上述化学式定义的该等化合物的“适用于农业的盐”是指易于在水质介质中电离的盐,并形成所述化合物的阳离子和盐的阴离子,该种盐应对所述化合物的解毒性质或已知除草剂的除草性质无不利影响,并可顺利配制成该除草剂-解毒剂组合物而在混合、悬浮、稳定性、施药器械、包装等方面不应遇到困难。所述“解毒有效量”是指能降低一种除草剂的植物毒性水平或效应所需该解毒剂的量,最好为至少降低10%或15%,当然,对除草剂的伤害的减轻越多越好。所述“除草有效量”是指对于不希望的植物或杂草的相当大部分产生有意义的伤害或破坏所需要的除草剂量。虽然这里并无严格规定,从生产角度来讲希望将杂草破坏80-85%或更多,但在生产上可以更低得多的用量达到对杂草的显著抑制,特别在对付难防除的抗药性植物时。术语“解毒剂”、“安全剂”、“拮抗剂”、“干扰剂”、“对抗剂”、“作物保护剂”都是常用的名词,是指能使作物植物或作物种子减轻除草剂的植物毒性的化合物。术语“作物保护剂”有时是指一种组合物,所含的活性成分是除草剂-解毒剂组合物,它们提供抵制竞生杂草的保护,这是借助于减轻除草剂对有价值作物的伤害,同时对与作物共存的杂草抑制或防止其生长。解毒剂保护作物是借助于干扰除草剂对作物的作用,从而使该除草剂选择性地作用于与作物共存的正在萌芽或生长的杂草。可以作为共用除草剂而与式Ⅰ的咪唑啉酮一起使用并可与所述类别的解毒剂有益组合的除草剂优选种类包括硫代氨基甲酸酯(包括二硫代氨基甲酸酯);乙酰胺;杂环基苯基醚(特别是苯氧基吡唑);苯甲酸及其盐、酯和酰胺;吡啶类;磺酰脲。在本发明范围内,还有其他类别的除草剂适于用作为共用除草剂如三嗪类、脲类、二苯醚类、硝基苯胺类、噻唑类、异噁唑类等等,该等类别的个别化合物可以是具有一个或多个取代基的衍生物,取代基可选自广泛种类的基团。此等组合方式可用于得到选择性的杂草防除,并且作物伤害轻微,适用于数个类别的单子叶作物如玉米、高粱(西非高粱)、小麦、稻、大麦、燕麦、黑麦,以及数类双子叶作物,包括油种子作物如大豆和棉。本发明的解毒化合物已由实用表明特别适用于与各种除草剂应用于玉米、高粱和大豆。重要的硫代氨基甲酸酯除草剂例如下列者顺/反-2,3-二氯烯丙基二异丙基硫代氨基甲酸酯(俗名“二氯烯丹”);二丙基硫代氨基甲酸乙酯(俗名“EPTC”);二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(俗名“异丁草丹”);二丙基硫代氨基甲酸S-丙酯(俗名“灭草丹”);二异丙基硫代氨基甲酸2,3,3-三氯烯丙基酯(俗名“三氯烯丹”);重要的乙酰胺除草剂例如下列者2-氯-N-异丙基-N-乙酰苯胺(俗名“毒草安”);2-氯-1′,6′-二乙基-N-甲氧甲基-N-乙酰苯胺(俗名“杂草锁”);2-氯-2′,6′-二乙基-N-丁氧甲基-N-乙酰苯胺(俗名“丁草锁”);2-氯-N-乙氧甲基-6′-乙基-N-乙酰邻甲苯胺(俗名“乙基乙草安”);N-氯乙酰-N-(2,6-二乙基苯基)甘氨酸乙酯(俗名“diethatyl ethyl”);2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧乙基)乙酰胺(俗名“乙草安”);2-氯-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-6′-乙基-N-乙酰邻甲苯胺(俗名“甲氧毒草安”);2-氯-2′-甲基-6′-甲氧基-N-(异丙氧甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-2′,6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“metazochlor”);2-氯-N-(2,6-二甲基-1-环己烯-1-基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)乙酰胺;2-氯-6′-三氟甲基-N-(异丙氧甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-2′-乙基-6′-三氟甲基-N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-N-异丙基-1-(3,5,5-三甲基环己烯-1-基)乙酰胺(俗名“trimexachlor”)。重要的吡啶除草剂例如有3-吡啶羧酸,2-(二氟甲基)-5-(4,5-二氢-2-噻唑基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基),甲酯;3-吡啶羧酸,2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-5-(1H-吡唑-1-基羰基)-6-(三氟甲基),甲酯;3,5-吡啶二羧酸,2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基,二甲酯。重要的杂环基苯基醚例如包括5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-乙氧羰基〕乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-丁氧羰基〕乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲基氨磺酰羰基丙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲基肟-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;(±)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧〕苯氧基〕丙酸(9CI)。重要的磺酰脲例如包括苯磺酰胺,2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕;苯甲酸,2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰〕,乙酯;2-噻吩羧酸,3-〔〔〔〔(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰〕,甲酯;苯甲酸,2-〔〔〔〔(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕-羰基〕氨基〕磺酰〕,甲酯;苯磺酰胺,2-(2-氯乙氧基)-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕;苯甲酸,2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕,甲酯;重要的苯甲酸衍生物除草剂例如包括3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(俗名“甲氧二氯苯酸”);2,5-二氯-3-氨基苯甲酸(俗名“氨二氯苯酸”);5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸(俗名“acifluorfen”);2,6-二氯苄腈(俗名“敌草腈”);3,5,6-三氯-2-甲氧基苯甲酸(俗名“甲氧三氯苯酸”);2,3,6-三氯苯甲酸;2,3,5,6-四氯苯甲酸;以及上述各种酸的盐、酯和酰胺。其他重要的除草剂例如包括2-氯-4-(乙基氨基)-6-(异丙基氨基)-均-三嗪;4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-非均-三嗪-5(4H)酮;三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对甲苯胺;N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺;2-吡咯烷酮,3-氯-4-(氯乙基)-1-〔3-(三氟甲基)苯基〕,反式;3-异噁唑烷酮,2-〔(2-氯苯基)甲基〕-4,4-二甲基;2-咪唑啉二酮,3-〔5-(1,1-二甲基乙基)-3-异噁唑基〕-4-羟基-1-甲基;2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基-1,3,5-三嗪;5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯;5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸1′-(乙氧羰基)乙基酯;铵-DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸酯;2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-噁二唑啉-3,5-二酮。按本发明,在含有解毒剂的组合物中作为式Ⅰ的咪唑啉酮的共用除草剂有希望的和特别受注意的品种包括上述为各不同化学类别的重要除草剂所举证的化合物,特别是那些目前正在生产中实用以及可确定有生产实用性的那些。优选的共用除草剂包括以下各种N-乙酰苯胺;杂草锁,乙基乙草安,丁草锁,甲氧毒草安,metazochlor,2-氯-2′-甲基-6′-三氧基-N-(异丙氧基甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧基甲基)-N-乙酰苯胺;2-氯-2′,6′-二甲基-N-(2-甲氧基乙基)-N-乙酰苯胺。上述列出名称的全部除草剂均为本技术领域已知。如后文所详述,该含有组合的除草剂-解毒剂的组合物虽非必需但还可含有其他附加剂,如杀生物剂如杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂等,肥料,惰性配方助剂如表面活性剂、乳化剂、消泡沫剂、染料等等。任何一种或多种所述解毒化合物可以与任何一种或多种式Ⅰ除草剂和所述共用除草剂进行组配。本领域技术人员将明了,所有的除草剂均因植物对其敏感性不同而具有不相同的植物毒性。所以虽然某些作物如玉米和大豆对于杂草锁的植物毒性有高程度的容受性(即,敏感性低),但其他作物如西非高粱(高粱)、稻和小麦则容受性很低。杂草对于除草剂的敏感性也象作物那样各有不同,其中一些很敏感,另一些则对除草剂的植物毒性有很强抗药性。当作物对一种除草剂的敏感性很低,而杂草对它的敏感性很高时,则认为该除草剂优先伤害该杂草而不伤害该作物的“选择性因数”很高。类此,一种解毒化合物可能并常常是对于不同作物遇到不同除草剂时的保护作用的保护程度也各不相同,但情况更复杂得多。所以,正如本领域技术人员所了解,本发明的不同解毒剂如同所有类别的解毒剂化合物一样,对于某些作物并与其他作物相比,针对不同除草剂的作物安全效应将会或是较高或是较低。因此,虽然某一给定的解毒化合物对于某给定作物针对某给定除草剂可能没有保护能力,但同一解毒化合物对于另一作物针对同一除草剂,或是对于同一作物针对另一除草剂可能有很高保护能力。这是可以意想到的现象。解毒化合物如前所述,用于本发明的解毒化合物都是已知的。其中优选采用的化合物是按式Ⅲ其中R13是杂环基的1,3-噁唑烷。该等化合物在本受让人的共同申请案07/212621以及相当的EP304409(1989年2月22日公开)中另有披露。在EP304409中关于所述1,3-噁唑烷二氯乙酰胺解毒剂的合成方法在US07/212621中亦有披露。这些文献作为本文的参考资料。生物评价有效的杂草防除连同对作物伤害轻是利用组合的除草剂和解毒剂处理植物区域的结果。所谓施用于“植物区域”意指向植物生成介质如土壤,以及向种子、发芽中的秧苗、根、茎、叶或植物其他部分施药。术语“组合的除草剂和解毒剂”包括各种处理方法。例如,种植物的土壤可以用含有该除草剂和该解毒剂的混合物(它们是“组合的”)的“罐混”混合物进行处理。或者,用除草剂和解毒剂分别处理土壤,使二者在土壤中进行“组合”。在先后或按序分别用两者处理土壤之后,该除草剂和解毒剂可借助于翻耕土壤的机械法,或借降雨或灌溉而使两者混入土壤中。也可以以可分散浓缩剂如颗粒剂的形式将解毒剂施用于土壤。该颗粒剂可以撒在播种子的犁沟中,可以在犁沟中施用含解毒剂的颗粒剂之前或之后将除草剂施用于植物区域,从而使除草剂与解毒剂成为“组合物”。作物种子可以用解毒剂处理或包覆,可以在刚刚播种在犁沟中时,更常见是在播种入犁沟之前进行处理或包覆。除草剂可以在播种之前或之后施用于植物区域,当除草剂和用解毒剂包覆的种子都到达土壤中,即形成“组合物”。另一种方式是市售的含除草剂和解毒剂的“组合物”。例如,浓缩形式的除草剂和解毒剂组分可以装在分开的容器中,而这些容器可以以“组合”方式一起出售。或者,浓缩的除草剂和解毒剂组分可以含在一个混合物中并装在一个容器中成为“组合物”。上述的两种“组合物”都可以用适于土壤施用的辅助料进行稀释或混合。另一方式例如将用解毒剂包覆的种子装在容器中出售,同时附上一个装有除草剂的容器。这两种容器未必是附装在一起,但在植物区域使用时最后是形成除草剂与解毒剂两者的组合物。在前述各种方式中,其固有的特征都是以某一方式使除草剂和解毒剂成为“组合物”。在本发明的组合物和方法中所用解毒剂的量因下列条件而变化与该解毒剂一同使用的具体除草剂,该除草剂的施用量,所要保护的具体作物,以及向植物区域施用的方式。在每种情况下所用解毒剂的量是有效安全作用量,亦即,所用的量能减轻或防止否则因存在该除草剂而产生的对作物伤害。解毒剂用量将是少于将会显著伤害该作物的用量。该解毒剂可以与所选用除草剂成混合物的形式施用于作物区域。例如,在作物种子初初播种后,可将解毒剂与除草剂的适当混合物,包括均质液体、乳状液、悬浊液或固体形式,施用到播种了种子的土壤表面或之中。或者先将除草剂-解毒剂混合物施用到土壤,然后以条沟播法将种子播到含除草剂-解毒剂混合物的土层之下。于是该除草剂将减少或消灭那些不希望的杂草植物。在单独除草剂本身要伤害作物幼苗的场合,则该解毒剂的存在将减轻或消除由该除草剂造成的对作物种子的伤害。在向植物区域施用除草剂和解毒剂时,并不必需以除草剂和解毒剂的组合物或混合物的形式施用。可以按顺序将二者施用于植物区域。例如,可先将解毒剂施给植物区域,其后再施以除草剂,或按以上相反的顺序。除草剂对解毒剂的比率可因为要保护的作物、要防除的杂草、所用的除草剂等等而改变,但一般除草剂对解毒剂的比率范围为1∶25至60∶1(优选为1∶5至30∶1)(重量比),但也可用很高比率的解毒剂,例如可用1∶100至1∶300)(重量比,除草剂对解毒剂)。如上所述,可以混合物形式施用,即有效除草量的除草剂和有效安全量的解毒剂的混合物;或可按顺序施用,即先用有效量的除草剂处理植物区域,然后用解毒剂处理,或将上述顺序倒过来。一般,除草有效量范围为约0.03至约12千克/公顷,但低至0.004千克/公顷也可以有效。优选施用量范围为约0.1-10千克/公顷。最好,解毒剂施用量为约0.5到低至约0.05千克/公顷。应了解,有时需要低于或高于上述用量以得到最佳结果。关于抑制杂草发芽及生长的除草剂选择,取决于要防除的杂草种类以及要保护的作物。可以在播种前将解毒剂直接施加于种子。按此方式,先将一定量的种子包覆该解毒剂。然后将种子播种。而除草剂可以在播种之前施用于土壤。在田间施用中,可将除草剂、解毒剂或其混合物在除溶剂之外无其他辅助剂情况下施用于植物区域。通常,除草剂、解毒剂或其混合物与一种或多种辅助剂一起以液体或固体形式来施用。含有适当除草剂和解毒剂混合物的组合物或配制剂的通常制备方法是将该除草剂和解毒剂与一种或多种辅助剂混合,辅助剂例如是稀释剂、溶剂、增量剂、载体、调理剂、水、润湿剂、分散剂、乳化剂,或这些辅助剂的适当组合。这些混合物的形式可以是粒状固体、颗粒剂、片剂、可湿性粉剂、粉尘剂、溶液、水中分散液、乳状液。除草剂、解毒剂或其混合物的施用可以用常规技术,例如手提或机载式分布器、撒粉器、宽幅或手动喷雾器、喷粉器以及颗粒撒布器。若需要,可将本发明的组合物加入到土壤中或其他介质中,从而施用到植物。对于本发明的多种代表性解毒剂和咪唑啉酮化合物的安全作用活性是在温室中以特定步骤来评价的,见实例5至13。在表1至9中是以下述方式来测定生物响应。将单独用除草剂处理的作物与未用除草剂或解毒剂处理的作物进行目测比较。这些目测比较得到的数字是表示按单用除草剂处理植物的伤害(或抑制)程度的百分率。表1和2中“WO”栏表示没有解毒剂的除草剂。同样,对于用除草剂+解毒剂组合物处理的作物与不用除草剂或解毒剂的作用进行了目测比较,这些目测比较所得数字表示按使用除草剂+解毒剂处理植物的伤害(或抑制)程度的百分率。表1和2中的“W”栏表示带有解毒剂的除草剂。现测到的杂草对除草剂或除草剂+解毒剂的响应也作了记录。由解毒剂所提供的除草剂伤害减轻程度是由“WO”栏的植物伤害数字超过相应的“W”栏的数字的大小来表示。在表1和2中记载了(括号中)该除草剂+解毒剂组合物的“安全效应”(按下定义),这是由作物伤害数目计算的。这些表中有些作物或杂草项中未示出数据,这并不表示试验不合格,只表示未进行该项试验。在表1和2中,所用符号含义如下W=由于除草剂+解毒剂组合物引致的植物伤害百分率;WO=由于单独除草剂引致的植物伤害百分率;()即括号内数字=安全效应%()= (WO-W)/(WO) ×100下列各表中,除草剂和解毒剂用量单位为千克/公顷。各表中所用除草剂和解毒剂化合物编号名称如下除草剂编号 化合物1 3-喹啉羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazaquin”,SCEPTER 除草剂的活性成分),2 3-吡啶羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazapyr”,ARSENAL 除草剂的活性成分,3 苯甲酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-4(或5)-甲基-,(俗名“AC-222293”,ASSERT 除草剂的活性成分),4 3-吡啶羧酸,5-乙基-2-〔4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕,(俗名“imazethapur”,“AC-263499”,PURSUIT 除草剂的活性成分),5 3-吡啶羧酸,2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-5-甲基,铵盐,(俗名“AC-263222”CADRE 除草剂活性成分)。解毒剂编号 化合物1 乙酰胺,N,N-双(2-丙烯基)-α,α-二氯-,2 顺/反-哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基,3 5-噻唑羧酸,2-氯-4-(三氟甲基)-,(苯甲基)酯,4 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基-,5 苯乙腈,α-〔(氰甲氧基)亚氨基〕-,6 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-苯基,7 苯乙腈,α-〔〔(1,3-二氧戊环-2-基)甲氧基〕亚氨基)〕-8 1H-1,2,4-三唑,1-〔〔(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基〕(苯磺酰)甲基〕-,9 1-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰)-,10 1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,2-(二氯乙酰)-,11 乙酰胺,2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-2-丙烯基-,12 1-氮杂螺〔4.5〕癸烷,1-溴氯乙酰-,13 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-,14 乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-15 1,3-二氧戊环,2-(二氯甲基)-2-甲基-,16 乙酰胺,2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕-,17 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-3,2,2-三甲基-,18 吡咯〔1,2-a〕嘧啶-6(2H)-酮,1-(二氯乙酰)-3,2,2,-三甲基-,19 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-,20 吡啶,3-〔3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基〕-,21 对-氯苯硫基乙腈,22 哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-,23 苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基-,盐酸盐,24 1H,3H-萘并〔1,8-cd〕吡喃-1,3-二酮,25 膦酸,(α-(二氯乙酰氨基)甲基)-,二苯基酯,26 哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,6-二甲基-,27 5-噻唑羧酸,2-氯-,2-氯乙基酯,4-(三氟甲基)-,28 5-噁唑羧酸,2-〔(1,1-二甲基乙基)氨基〕-4-(三氟甲基)-,乙基酯,29 乙酸,(二苯基甲氧基)-,甲酯,30 5-噻唑羧酸,2-氯-4-(三氟甲基)-,S-(苯甲基)酯,31 乙酰胺,2,2-二氯-N-〔3,5-双(三氟甲基)苯基〕-,32 喹啉,1-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-2-甲基-,33 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-,34 喹啉,1-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-,35 喹啉,1-(二氯乙酰)-1,2-二氢-2,2,4-三甲基-,36 乙酰胺,2,2-二氯-N-〔2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)-,37 乙酰胺,2,2-二氯-N-(3-氟苯基)-,38 乙酰胺,2,2-二氯-N-(2,5-二氟苯基)-,39 1,4-二氧杂-8-氮杂螺〔4.5〕癸烷,8-(二氯乙酰)-,40 噻唑烷,3-(二氯乙酰)-,41 乙酰胺,N-〔(1,1′-联苯)-2-基〕-2,2-二氯-,42 乙酰胺,2,2-二氯-N-〔2-〔2-〔(二氯乙酰)氨基〕苯基〕苯基〕-,43 1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-溴氯乙酰,44 乙酰胺,2,2-二氯-N-〔(3-甲氧苯基)甲基〕-N-(2-丙烯基)-,45 乙酰胺,N-〔1,1′-联苯〕-3-基-2,2-二氯-,46 乙酰胺,2-氯-N-〔1-(2,6-二氯苯基)乙烯基〕-,47 1-氧杂-4-氮杂螺〔4.5〕癸烷,4-溴氯乙酰-,48 乙酰胺,2,2-二溴-N,N-二(2-丙烯基)-,49 乙酰胺,N,N-双〔(3-丁炔氧基)甲基〕-2,2-二氯-,50 乙酰胺,N,N-双〔(3-戊炔氧基)甲基〕-2-氯-,51 乙酰胺,2,2-二氯-N,N-双〔(3-戊炔氧基)甲基〕-,52 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-1-丙基-,53 1H-异吲哚,2-(二氯乙酰)-2,3-二氢-,54 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-1-(1-甲基乙基)-,55 乙酰胺,2,2-二氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕-,56 乙酰胺,2,2-二氯-N-乙基-N-(甲氧甲基)-,57 乙酰胺,2,2-二氯-N-(2-丙烯基)-N-〔3-(三氟甲基)苯基〕-,58 乙酰胺,N,N′-1,2-亚乙基双〔2,2-二氯-N-(2-甲基-1-丙烯基)〕-,59 喹喔啉,1,4-双(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-,60 1H-1,4-二偶氮宁(diazonine),1,4-双(二氯乙酰)八氢-,61 1H-1,5-二偶氮宁,1,5-双(溴氯乙酰)八氢-,62 1H-1,5-二偶氮宁,1,5-双(二溴乙酰)八氢-,63 1H-1,5-二偶氮宁,1,5-双(二氯乙酰)八氢-3-甲基-,64 1H-1,5-二偶氮宁,1,5-双(二氯乙酰)八氢-2-甲基-,65 7-氮杂螺〔4.5〕癸烷,7-(二氯乙酰)-8,8-二甲基-,66 喹啉,1,4-双(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-2-甲基-,67 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-1-(三氟甲基)-,68 乙酰胺,2,2-二氯-N-乙基-N-(2-苯乙基)-,69 乙酰胺,2,2-二氯-N-(乙氧甲基)-N-(2-苯乙基)-,70 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-1,3-二甲基-,71 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1-乙基-1,2,3,4-四氢-3-甲基-,72 异喹啉,2-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢-1,7-二甲基-,73 1,5-二氮芳辛,1,5-双(二氯乙酰)八氢-,74 哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2-甲基-5-(1-甲基乙基)-,(2S,5R-反式)-,75 哌嗪,1,4-〔双(二氯乙酰)〕-2-苯基-,76 噁唑烷,3-(二氯乙酰)-5-(3-呋喃基)-2,2-二甲基-,77 4-戊烯腈,2-甲基-2-〔(4-甲基苯基)硫〕-,以下的实施例说明除草剂和解毒剂及其混合物的配方制剂实例的制备。实例1制备含下列组分的乳油型含乙基乙草安配制剂组分 %,重量乙基乙草安(93.1%,工业级) 87.13环氧大豆油 0.91Witco C-5438乳化剂(阴离子/非离子乳化剂在乙二醇中);Witco Chemical Co.,New York,N.Y. 9.00Orchex 796(一种喷雾油过滤剂) 2.93GE AG-78消泡沫剂(聚硅氧烷);General ElectricCo.,Waterford,N.Y. 0.02甲基紫染料;Dye Specialities Co.,Jersey City,N.J. 0.01于室温将上述组分混合,直至得到均匀掺混物为止。该配制剂于20℃的比重为1.1101(以15.6℃水为准),闪点为高于200℃(tag闭杯法)。该配制剂于硬度为114ppm、342ppm、1000ppm的水中乳化散开良好。对每种硬度的水,所得乳液于1小时后有1毫升的膏状物。该配制剂为紫色粘稠液体,含87.13%(重量)的乙基乙草安。实例2以1-氧杂-4-氮杂螺(4.5)癸烷,4-(二氯乙酰)(俗名“AD-6”)作为解毒剂配制成乳油,用于各次试验中。AD-67又称为噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基-。该配制剂含以下成分组分 %(重量)AD-67 11.44Sterox NJ 0.77FLOMO 54C 5.96FLOMO 50H 乳化剂 3.27一氯苯 78.55于室温将上述组分混合,至得到均匀掺混物为止。配制剂于20℃比重为1.1222,以15.6℃水为准。其溶解温度为低于0℃,闪点低于32℃。该配制剂在硬度1000ppm水中乳化散开良好,在100和342ppm水中乳化散开极好。在114ppm、342ppm、1000ppm硬水中将该配制剂配成5%乳液,于1小时后观察到的膏状物分别为痕量、2毫升一层和2毫升一层。实例3配制含噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基(5-呋喃基)-,的乳油,并按后述进行田间试验。此乳油含以下成分组分 %,重量活性成分(上述化合物) 10.77一氯苯 79.23Witconate P 1220 4.19Witconol CO-360 5.45Witconol NP-330 0.36上述配制剂于20℃比重为1.1220,以15.6℃的水为准,闪点为37.8℃。在114、324、1000ppm硬水中该配制剂乳化散开不良。在114ppm、324ppm、1000ppm硬水中,该配制剂的5%乳状液出现的膏状物分别为1毫升、1毫升和10毫升。实例4在实例5-13和表1-9中所用的市售或自制的其他除草剂和解毒剂配制剂具有如下列的初始组成(%,重量),然后按需要与适当的载体混合,提供所要的千克/公顷施用量除草剂 活性成分 惰性物SCEPTER除草剂 17.3 82.7ARSENAL除草剂 27.6 72.4ASSERT除草剂 45.5 54.5PURSUIT除草剂 25.0 75.0CADRE除草剂 25.0 75.0乙基乙草安 87.3 12.7甲氧毒草安 86.4 13.6解毒剂配制于丙酮中,达到相当于每公顷施用量的相应浓度。实例5以下的步骤显示,当解毒剂施用于播有作物种子的土壤犁沟中,并将除草剂加入到土壤表盖层后,除草剂和解毒剂的相互作用。将容器中充满熏蒸后的粉砂壤土并压实到距离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未处理的对照物,第二个容器作为除草剂对照物,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每一个容器都种上作物种子,并将犁沟标上号。将溶于丙酮的解毒剂直接施用于第三容器的已播种的沟中。解毒剂施用量为每英寸沟长度0.55毫克活性化合物(0.22毫克/厘米)。这个用量差不多是0.28千克/公顷(对沟间距76厘米而言)。然后,将第二和第三容器都平覆上一层表盖土,这些土中加有选用的除草剂并按规定浓度。第一容器则覆上无除草剂的土。将各容器喷啉浇水0.6厘米,然后置于温室的架上,并在试验期间按需要补浇水。在处理后约3星期观察植物响应情况。表1中列出结果。实例6以下步骤显示在作物与杂草都在芽前使用加有除草剂和解毒剂的表盖土层时,除草剂与解毒剂的相互作用。将容器中充满熏蒸后的粉砂壤土并压实到距离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未处理的对照物,第二个容器作为除草剂对照物,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每一个容器都种上作物种子。将已知量的除草剂分散或溶解于丙酮然后施用于已知量的土壤中。向此已知量的并用除草剂处理过的土中,加入已知量的分散或溶于丙酮的解毒剂。然后将土壤充分混匀。将第三容器土壤的种子床覆盖上用除草剂和解毒剂处理过的土,并将容器找平。第一和第二容器也同样盖上表土层,第二容器用的表土层加有已知量的单独的除草剂,第一容器用的表土层未用除草剂或解毒剂处理。然后将各容器置于温室的架上,并在试验期间按需要补浇水。在处理后约3星期观察植物响应情况。表2中列出结果。实例7以下步骤显示在作物与杂草都在芽前使用加有除草剂和解毒剂混合物,并模仿“罐混”施药法的情况下,除草剂与解毒剂的相互作用。将容器中充满熏蒸后的粉砂壤土并压实到距离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未处理的对照物,第二个容器作为除草剂对照物,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每一个容器都种上作物和杂草种子。将除草剂(imazaquin)和除草剂+解毒剂试验混合物或是以局部施用法施于种子床上覆盖的土层中然后浇水使之加入土壤;或是将之加入土壤,然后将已加药的土壤覆在种子床之上。然后将各容器置于温室的架上,并在试验期间按需要补浇水。在处理后约3星期观察植物响应情况。表3中列出结果。表3植物伤害,%1号除草剂 解毒剂编号 伤害%千克/公顷 0.56千克/公顷 玉米 高粱 小麦 稻 大豆0 0 0 0 0 0 00.28 0 10 15 10 30 00.56 0 15 35 35 55 101.12 0 50 50 45 70 150.28 2 15 20 15 45 00.56 2 20 25 10 60 01.12 2 25 25 15 55 100.28 8 10 20 10 20 00.56 8 20 15 20 45 01.12 8 35 25 15 55 100.28 9 15 25 15 15 00.56 9 15 35 40 70 01.12 9 25 30 30 55 00.28 14 5 10 0 10 00.56 14 25 25 20 55 01.12 14 45 35 25 55 100.28 16 5 20 5 30 00.56 16 15 20 20 45 01.12 16 30 35 35 65 100.28 17 5 15 10 15 00.56 17 10 15 10 45 01.12 17 20 30 35 60 100.28 4 10 20 15 15 00.56 4 25 20 30 45 01.12 4 30 35 30 70 200.28 3 10 25 25 20 00.56 3 20 15 35 45 51.12 3 40 40 40 70 15表3所列结果表明,借助于所试验的1种或多种解毒剂,可使玉米、小麦、稻、高粱在imazaquin(1号除草剂)的除草活性作用下显著提高安全程度。该除草剂对大豆的伤害本来就不显著,所以看不出解毒剂的效果。1.12千克/公顷的imazaquin用量时,对于玉米在使用2、8、9、77和17号解毒剂(0.56千克/公顷)时,使伤害率从平均50%下降至平均28%。0.56千克/公顷的2、8、14号解毒剂用于小麦,其平均伤害率从45%减至18%。当77号解毒剂和1号除草剂都使用0.56千克/公顷时,对稻的平均伤害率从55%降至35%。总起来看,玉米和高粱与稻和小麦相比,前二者对于针对除草剂的安全效应的感受性更高。实例8以下步骤是测定当把除草剂局部施用于作物种子时,该除草剂(imazaquin)和各种解毒剂的相互作用。作物种子用解毒剂处理时,可使种子与粉末形式的解毒剂接触,或是将种子与解毒剂溶于或悬浮于适当溶剂的液体相接触,溶剂一般是二氯甲烷或甲苯。解毒剂对种子的相对用量是代表种子上解毒剂浓度,一般范围为0.03-0.13%(重量/重量)。将容器中充满熏蒸后的粉砂壤土并压实到距离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未处理的对照物,第二个容器作为除草剂对照物,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。将未经处理的作物种子置于第一和第二容器中,将经过处理的种子置于第三容器。将第二和第三容器充填加有预定浓度的选定的除草剂的表盖土并整平,第一容器充填不含除草剂的土。每一容器喷淋浇水约0.6厘米,模仿降雨。然后将各容器置于温室的架上,并在试验期间按需要补浇水。在处理后约3星期观察植物响应情况。表4中列出结果。在表4中,除草剂是施加到播种前用解毒剂包覆的种子的土壤;在表4A中,除草剂以芽后方式施用;对于玉米是在2叶期(7-8厘米),对于在高粱是在3叶期(6-8厘米)。在此实例中,将解毒剂包覆在Pioneer玉米种子和DeKalb高粱种子,用于试验除草剂imazaquin。表4及4A示出试验结果。单只用除草剂(无解毒剂)的伤害百分率是6次平行试验平均值。表4种子处理-播种前加入1号除草剂 解毒剂编号千克/公顷 0.125%(重量/重量) Pioneer玉米 DeKalb高粱0 0 0 00.56 0 70 601.12 0 80 752.24 0 95 850 3 0 00.56 3 65 501.12 3 75 602.24 3 90 750 7 0 00.56 7 55 551.12 7 65 502.24 7 85 800 13 0 00.56 13 60 501.12 13 65 502.24 13 90 800 2 0 00.56 2 65 551.12 2 75 652.24 2 95 850 14 0 00.56 14 55 601.12 14 75 702.24 14 80 800 16 0 00.56 16 80 601.12 16 90 752.24 16 90 650 77 0 00.56 77 65 601.12 77 75 602.24 77 95 70表4A种子处理-芽后加入1号除草剂 解毒剂编号千克/公顷 0.125%(重量/重量) Pioneer玉米 DeKalb高粱0 0 0 00.56 0 90 751.12 0 95 802.24 0 98 900 3 0 00.56 3 85 601.12 3 95 652.24 3 98 700 7 0 00.56 7 80 551.12 7 95 602.24 7 98 800 13 0 00.56 13 85 551.12 13 95 652.24 13 98 700 2 0 00.56 2 85 601.12 2 90 652.24 2 98 750 14 0 00.56 14 80 601.12 14 90 652.24 14 98 800 16 0 00.56 16 75 551.12 16 90 602.24 16 98 800 77 0 00.56 77 85 651.12 77 90 752.24 77 95 80表4和4A的数据表明,在此试验中玉米未得到明显的安全作用。但是,对于高粱则显现一些安全作用,包括播种前加入和芽后施用除草剂两种情况。虽然平行试验有些误差,作为平均值来讲,3、7、13、14、16号解毒剂对于播种前加入和(或)芽后施用都有明显的安全作用,对于1.12千克/公顷的imazaquin,高粱伤害率从75-85%范围下降至50-65%。实例9按实例6的相同方式,但有一些改动。此试验是考察当作物和杂草在芽前条件下将除草剂和解毒剂加到表盖土中时,除草剂与解毒剂的相互作用。此处所用的咪唑啉酮除草剂是4号(imazethapyr),并由乙基乙草安作为共用除草剂。解毒剂编号同前。将容器中充满熏蒸后的粉砂壤土并压实到距离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未处理的对照物,第二个容器作为除草剂对照物,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每一个容器都种上作物种子。将已知量的除草剂分散或溶解于丙酮或水中然后施用于已知量的土壤中。向此已知量的并用除草剂处理过的土中,加入已知量的分散或溶于丙酮或水的解毒剂。然后将土壤充分混匀。将第三容器土壤的种子床覆盖上用除草剂和解毒剂处理过的土,并将容器找平。第一和第二容器也同样盖上表土层,第二容器用的表土层加有已知量的单独的除草剂,第一容器用的表土层未用除草剂或解毒剂处理。将每一容器喷淋浇水0.6厘米,然后将各容器置于温室的架上,并在试验期间按需要补浇水。在处理后约3星期观察植物响应情况。表5中列出结果,其中试验所用杂草红根藜和稗分别用“RRP”和“BYG”表示。首三行的处理(无解毒剂)为三次平行试验平均值,其余是一次结果。表5除草剂 解毒剂 伤害%乙基乙草安 4号用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 红根藜 稗4.48 - 1 - 45 100 100- 0.56 1 - 85 100 804.48 0.56 1 - 100 100 100- - 1 8.96 0 0 04.48 - 1 2.24 0 0 04.48 - 1 8.96 20 100 100- 0.56 1 2.24 15 0 90- 0.56 1 8.96 20 90 954.48 0.56 1 2.24 40 100 1004.48 0.56 1 8.96 15 100 100- - 3 8.96 35 0 04.48 - 3 2.24 0 100 1004.48 - 3 8.96 30 100 100- 0.56 3 2.24 40 25 85- 0.56 3 8.96 40 100 804.48 0.56 3 2.24 60 100 1004.48 0.56 3 8.96 40 100 100- - 5 8.96 0 0 04.48 - 5 2.24 60 100 1004.48 - 5 8.96 25 100 100- 0.56 5 2.24 60 100 100- 0.56 5 8.96 20 90 854.48 0.56 5 2.24 90 100 1004.48 0.56 5 8.96 55 100 100- - 4 8.96 15 0 04.48 - 4 2.24 35 100 1004.48 - 4 8.96 35 100 100- 0.56 4 2.24 10 0 75- 0.56 4 8.96 5 30 854.48 0.56 4 2.24 50 100 1004.48 0.56 4 8.96 35 100 100表5(续)除草剂 解毒剂 伤害%乙基乙草安 4号 玉米 红根藜 稗用量 千克/公顷 编号 千克/公顷- - 9 8.96 0 100 754.48 - 9 2.24 55 100 1004.48 - 9 8.96 10 100 100- 0.56 9 2.24 10 20 80- 0.56 9 8.96 20 90 854.48 0.56 9 2.24 50 100 1004.48 0.56 9 8.96 60 100 100- - 13 8.96 0 100 04.48 - 13 2.24 5 100 1004.48 - 13 8.96 0 100 100- 0.56 13 2.24 30 15 65- 0.56 13 8.96 20 0 954.48 0.56 13 2.24 65 100 1004.48 0.56 13 8.96 35 100 100- - 18 8.96 0 100 904.48 - 18 2.24 20 100 1004.48 - 18 8.96 0 100 100- 0.56 18 2.24 5 25 70- 0.56 18 8.96 20 85 854.48 0.56 18 2.24 25 100 1004.48 0.56 18 8.96 10 100 100- - 19 8.96 0 100 854.48 - 19 2.24 0 100 1004.48 - 19 8.96 10 100 100- 0.56 19 2.24 15 100 85- 0.56 19 8.96 15 10 154.48 0.56 19 2.24 25 100 1004.48 0.56 19 8.96 5 100 100总起来看,其中19号活性最高,稍次是18号,它们(2.24千克/公顷)在4.48千克/公顷乙基乙草安和0.56千克/公顷4号除草剂情况下,使玉米的伤害率从92%下降至25%。实例10关于玉米在杂草红根藜(RRP)和稗(BYG)存在下,评价多种解毒剂针对组合的imazethapyr和甲氧毒草安的解毒效应。按实例9的相同方式,在没有解毒剂只有除草剂处理的情况下,伤害%数据是三次平行试验平均值,对于含解毒剂的情况则是一次试验结果。试验结果示于表6。表6除草剂甲氧毒草安 4号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗8.96 - - - 40 90 100- 0.56 - - 88 75 1008.96 0.56 - - 95 100 100- - 1 8.96 0 0 08.96 - 1 2.24 0 90 1008.96 - 1 8.96 5 100 100- 0.56 1 2.24 85 80 100- 0.56 1 8.96 75 85 1008.96 0.56 1 2.24 90 100 1008.96 0.56 1 8.96 90 100 100- - 22 8.96 0 0 08.96 - 22 2.24 0 100 1008.96 - 22 8.96 0 100 100- 0.56 22 2.24 95 60 95- 0.56 22 8.96 95 75 100表6(续)除草剂甲氧毒草安 4号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗8.96 0.56 22 2.24 95 100 1008.96 0.56 22 8.96 85 100 100- - 24 8.96 0 0 08.96 - 24 2.24 20 100 1008.96 - 24 8.96 10 100 100- 0.56 24 2.24 75 65 100- 0.56 24 8.96 65 55 208.96 0.56 24 2.24 80 95 1008.96 0.56 24 8.96 80 100 100- - 4 8.96 0 0 08.96 - 4 2.24 0 100 1008.96 - 4 8.96 0 95 100- 0.56 4 2.24 75 60 100- 0.56 4 8.96 75 65 958.96 0.56 4 2.24 95 100 1008.96 0.56 4 8.96 90 100 100- - 5 8.96 5 100 608.96 - 5 2.24 15 100 1008.96 - 5 8.96 25 100 100- 0.56 5 2.24 75 90 95- 0.56 5 8.96 50 100 1008.96 0.56 5 2.24 70 100 1008.96 0.56 5 8.96 80 100 100- - 7 8.96 0 100 08.96 - 7 2.24 0 100 1008.96 - 7 8.96 25 100 100- 0.56 7 2.24 80 100 100- 0.56 7 8.96 65 100 1008.96 0.56 7 2.24 90 100 1008.96 0.56 7 8.96 75 100 100表6(续)除草剂甲氧毒草安 4号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗- - 9 8.96 0 0 308.96 - 9 2.24 0 100 1008.96 - 9 8.96 0 100 100- 0.56 9 2.24 70 100 100- 0.56 9 8.96 80 100 1008.96 0.56 9 2.24 80 100 1008.96 0.56 9 8.96 80 100 100- - 13 8.96 50 0 08.96 - 13 2.24 0 95 1008.96 - 13 8.96 0 100 100- 0.56 13 2.24 75 85 95- 0.56 13 8.96 65 65 958.96 0.56 13 2.24 90 100 1008.96 0.56 13 8.96 75 100 100- - 18 8.96 0 50 858.96 - 18 2.24 0 100 1008.96 - 18 8.96 0 100 100- 0.56 18 2.24 80 80 95- 0.56 18 8.96 80 95 958.96 0.56 18 2.24 95 100 1008.96 0.56 18 8.96 85 100 100- - 19 8.96 10 0 08.96 - 19 2.24 5 95 1008.96 - 19 8.96 0 95 100- 0.56 19 2.24 50 95 95- 0.56 19 8.96 75 85 958.96 0.56 19 2.24 95 100 1008.96 0.56 19 8.96 60 100 100虽然在多数情况下对玉米的伤害是严重的,也观察到一些安全效应。例如,8.96千克/公顷的19号解毒剂,对于组合的8.96千克/公顷甲氧毒草安和0.56千克/公顷imazethrpyr使除草剂伤害率从95%下降至60%。所得结论是,这些除草剂的试验用量是过高,因为它们的单位活性很高,并且将解毒剂除草剂比率提高将可进一步提高解毒活性和作物保护效果。实例11数种解毒剂针对组合的5号除草剂(AC-263222)与共用除草剂(甲氧毒草安)的安全效应。按实例10的相同方式,包括所用作物和杂草以及平行试验次数均相同,得到伤害百分率平均值。但是,将咪唑啉酮的施用量减少,因为其他数据表明,该类化合物的单位活性很高,需施用较少的量和(或)用较大的解毒剂除草剂比率。试验结果示于表7。表7除草剂甲氧毒草安 5号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗8.96 - - - 52 100 100- 0.56 - - 28 75 958.96 0.56 - - 93 100 100- - 1 8.96 10 0 08.96 - 1 2.24 5 95 1008.96 - 1 8.96 10 90 100- 0.56 1 2.24 25 65 95- 0.56 1 8.96 15 80 858.96 0.56 1 2.24 85 100 1008.96 0.56 1 8.96 90 100 100- - 22 8.96 0 0 08.96 - 22 2.24 0 95 100表7(续)除草剂甲氧毒草安 5号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗8.96 - 22 8.96 0 95 100- 0.56 22 2.24 40 85 95- 0.56 22 8.96 60 85 958.96 0.56 22 2.24 65 100 1008.96 0.56 22 8.96 30 100 100- - 24 8.96 0 0 08.96 - 24 2.24 0 100 1008.96 - 24 8.96 15 100 100- 0.56 24 2.24 10 100 90- 0.56 24 8.96 40 55 908.96 0.56 24 2.24 45 100 1008.96 0.56 24 8.96 30 100 100- - 4 8.96 5 0 08.96 - 4 2.24 15 85 1008.96 - 4 8.96 10 95 100- 0.56 4 2.24 20 60 80- 0.56 4 8.96 25 45 858.96 0.56 4 2.24 60 100 1008.96 0.56 4 8.96 60 100 100- - 5 8.96 5 100 08.96 - 5 2.24 25 95 1008.96 - 5 8.96 20 95 100- 0.56 5 2.24 10 70 70- 0.56 5 8.96 15 90 908.96 0.56 5 2.24 25 100 1008.96 0.56 5 8.96 0 85 0- - 7 8.96 0 85 08.96 - 7 2.24 30 95 1008.96 - 7 8.96 5 100 100- 0.56 7 2.24 60 100 100表7(续)除草剂甲氧毒草安 5号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗- - 7 8.96 25 100 1008.96 0.56 7 2.24 45 100 1008.96 0.56 7 8.96 25 100 100- - 9 8.96 0 90 158.96 - 9 2.24 0 100 1008.96 - 9 8.96 0 100 100- 0.56 9 2.24 0 70 80- 0.56 9 8.96 10 90 908.96 0.56 9 2.24 75 100 1008.96 0.56 9 8.96 75 100 100- - 13 8.96 0 0 08.96 - 13 2.24 10 100 1008.96 - 13 8.96 5 100 100- 0.56 13 2.24 5 50 80- 0.56 13 8.96 15 90 908.96 0.56 13 2.24 60 100 1008.96 0.56 13 8.96 60 100 100- - 18 8.96 0 0 08.96 - 18 2.24 5 95 1008.96 - 18 8.96 5 100 100- 0.56 18 2.24 15 85 90- 0.56 18 8.96 10 95 908.96 0.56 18 2.24 70 100 1008.96 0.56 18 8.96 65 100 100- - 19 8.96 10 0 08.96 - 19 2.24 10 95 1008.96 - 19 8.96 0 100 100- 0.56 19 2.24 0 80 80- 0.56 19 8.96 35 85 908.96 0.56 19 2.24 10 100 1008.96 0.56 19 8.96 40 100 100同表6的结果相似,虽然在使用许多种组合的试验除草剂时伤害是严重的,但发现有多种解毒剂针对其中一些组合显示有安全效应。同样,19号解毒剂效果最高,当用量为2.24千克/公顷时,针对组合的8.96千克/公顷甲氧毒草安和0.56千克/公顷AC-263222使玉米伤害率从93%下降至10%。按需要,亦示出解毒剂除草剂用量的其他变动方案。实施例12各种解毒剂针对imazaquin和作为共用除草剂的甲氧毒草安的解毒效应。按实例11的相同方式。试验结果示于表8中。表8除草剂甲氧毒草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗8.96 - - - 28 95 100- - - - 8 12 238.96 0.07 - - 40 100 100- - 1 8.96 15 0 08.96 - 1 2.24 0 100 1008.96 - 1 8.96 0 100 100- 0.07 1 2.24 0 25 10- 0.07 1 8.96 0 20 808.96 0.07 1 2.24 0 100 1008.96 0.07 1 8.96 0 10 100- - 3 8.96 0 0 08.96 - 3 2.24 15 95 1008.96 - 3 8.96 0 100 100表8(续)除草剂甲氧毒草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗- 0.07 3 2.24 0 10 20- 0.07 3 8.96 0 0 08.96 0.07 3 2.24 25 100 1008.96 0.07 3 8.96 15 100 100- - 5 8.96 0 0 08.96 - 5 2.24 30 90 1008.96 - 5 8.96 10 100 100- 0.07 5 2.24 0 50 75- 0.07 5 8.96 0 85 108.96 0.07 5 2.24 20 100 1008.96 0.07 5 8.96 0 100 100- - 4 8.96 0 0 08.96 - 4 2.24 0 100 1008.96 - 4 8.96 15 100 100- 0.07 4 2.24 0 10 10- 0.07 4 8.96 0 15 258.96 0.07 4 2.24 0 100 1008.96 0.07 4 8.96 10 100 100- - 9 8.96 0 0 08.96 - 9 2.24 15 100 1008.96 - 9 8.96 0 100 100- 0.07 9 2.24 5 55 80- 0.07 9 8.96 0 40 108.96 0.07 9 2.24 0 100 1008.96 0.07 9 8.96 5 100 100- - 13 8.96 0 0 08.96 - 13 2.24 0 100 1008.96 - 13 8.96 0 100 100- 0.07 13 2.24 5 80 15表8(续)除草剂甲氧毒草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗- 0.07 13 8.96 5 100 58.96 0.07 13 2.24 0 100 1008.96 0.07 13 8.96 0 100 100- - 18 8.96 0 80 08.96 - 18 2.24 0 100 1008.96 - 18 8.96 5 100 100- 0.07 18 2.24 0 65 25- 0.07 18 8.96 0 70 858.96 0.07 18 2.24 0 100 1008.96 0.07 18 8.96 0 100 100- - 19 8.96 0 0 08.96 - 19 2.24 0 90 1008.96 - 19 8.96 0 100 100- 0.07 19 2.24 5 85 25- 0.07 19 8.96 10 10 258.96 0.07 19 2.24 10 100 1008.96 0.07 19 8.96 0 95 100表8的数据表明,可在保持对杂草很好防除情况下,针对组合的imazaquin/甲氧毒草安显示良好安全效应。这里安全效应的提高可能是由于减少了单位活性很高的imazaquin的用量,使解毒剂除草剂比率提高。实例13本实例的目的是测定多种解毒剂针对组合的imazaquin和作为共用除草剂的乙基乙草安的解毒效应。按前面各实例的相同方式,不同之处是该咪唑啉化合物用量为0.14千克/公顷,乙基乙草安为4.48千克/公顷。试验结果见表9。表9除草剂乙基乙草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗4.48 - - - 40 100 100- 0.14 - - 95 83 884.48 0.14 - - 100 100 100- - 3 8.96 5 0 04.48 - 3 0.56 5 100 1004.48 - 3 2.24 0 100 1004.48 - 3 8.96 0 100 100- 0.14 3 0.56 65 50 95- 0.14 3 2.24 95 100 85- 0.14 3 8.96 85 35 954.48 0.14 3 0.56 95 95 1004.48 0.14 3 2.24 95 95 1004.48 0.14 3 8.96 90 100 100- - 5 8.96 0 0 04.48 - 5 0.56 25 95 100表9(续)除草剂乙基乙草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗4.48 - 5 2.24 15 100 954.48 - 5 8.96 5 100 100- 0.14 5 0.56 80 90 10- 0.14 5 2.24 90 90 50- 0.14 5 8.96 75 85 854.48 0.14 5 0.56 95 95 1004.48 0.14 5 2.24 95 100 1004.48 0.14 5 8.96 85 100 100- - 4 8.96 0 0 854.48 - 4 0.56 0 100 1004.48 - 4 2.24 0 100 1004.48 - 4 8.96 0 90 100- 0.14 4 0.56 30 100 95- 0.14 4 2.24 45 95 95- 0.14 4 8.96 45 95 904.48 0.14 4 0.56 90 100 1004.48 0.14 4 2.24 90 90 1004.48 0.14 4 8.96 90 100 1004.48 - 9 8.96 0 90 04.48 - 9 0.56 0 95 1004.48 - 9 2.24 5 90 1004.48 - 9 8.96 0 50 100- 0.14 9 8.96 80 90 80- 0.14 9 2.24 60 100 95- 0.14 9 8.96 60 100 954.48 0.14 9 0.56 95 95 1004.48 0.14 9 2.24 95 95 1004.48 0.14 9 8.96 70 95 100表9(续)除草剂乙基乙草安 1号 解毒剂 植物伤害,%用量 千克/公顷 编号 千克/公顷 玉米 RRP BYG红根藜 稗- - 13 8.96 0 0 04.48 - 13 0.56 0 100 1004.48 - 13 2.24 0 100 1004.48 - 13 8.96 0 95 100- 0.14 13 0.56 95 85 95- 0.14 13 2.24 70 95 80- 0.14 13 8.96 45 90 04.48 0.14 13 0.56 95 95 1004.48 0.14 13 2.24 95 100 1004.48 0.14 13 8.96 60 100 100- - 18 8.96 0 50 04.48 - 18 0.56 0 90 1004.48 - 18 2.24 0 95 1004.48 - 18 8.96 0 70 100- 0.14 18 0.56 80 100 0- 0.14 18 2.24 85 100 95- 0.14 18 8.96 35 35 804.48 0.14 18 0.56 95 100 1004.48 0.14 18 2.24 90 100 1004.48 0.14 18 8.96 95 100 100表9的数据表明,由于玉米伤害率很高,使评价解毒剂很困难。但是,在此试验中仍是19号解毒剂效能最高,当用量0.56千克/公顷时,针对组合的4.49千克/公顷乙基乙草安和0.14千克/公顷imazaquin的安全作用为中等,即伤害率从100%下降至65%。下列阐示性实施方案中,列出上述典型除草剂配制剂的举例。Ⅰ.混悬浓缩液 %,重量A.imazaquin 16.0AD-67 16.0壬基酚乙氧基化物,9.5摩尔环氧乙烷,Sterox NJ 5.8木素磺酸钠(Reax 88B) 4.2水 58.0100.0B.imazaquin 32.51号解毒剂 11.0萘磺酸钾盐甲醛缩合物(DAXAD 11g) 3.0壬基酚乙氧基化物,10摩尔环氧乙烷(Igepal CO-660) 4.0水 49.5100.0C.AC-222293 10.04号解毒剂 15.0磺化琥珀酸二辛酯钠盐Aerosol OT-B 3.0蓖麻油+36 环氧乙烷(FloMo 3G) 4.0甲醇 70.0100.0Ⅱ.乳液A.imazethyr 10.0AD-67 15.0乙基乙草安 20.0十二烷基苯磺酸钙/聚氧亚乙基醚掺混物(例如Atlox=3437F) 5.0十二烷基苯磺酸钙(FloMo 60H) 2.0聚合烷基萘磺酸钠盐(Daxad 1G) 3.0水 45.0100.0B.imzaethapyr 20.01号解毒剂 25.0甲氧毒草安 15.0十二烷基苯磺酸钙/烷芳基聚醚醇掺混物 4.0木素磺酸钠(Marasperse N-22) 2.0水 34.0100.0C.AC-263222 15.019号解毒剂 11.25十二烷基苯磺酸钙/聚氧亚乙基醚掺混物(Altox 3437F) 4.0磺化琥珀酸二丁酯钠盐Aerosol OT 3.0水 36.75100.00D.imazaquin 10.0乙基乙草安 25.013号解毒剂 19.0Atlox 3437F 4.0缩合萘磺酸钠盐(Tamol SN) 3.0水 48.0100.0E.imazaquin 2.518号解毒剂 15.0杂草锁 10.0一氯苯 4.0Atlox 3437F 4.0木素磺酸钠(Reax 88B) 3.0水 61.5100.0Ⅲ.浓缩液体A.AC-263222 10.09号解毒剂 20.0二甲苯 70.0100.0B.imazethapyr 25.013号解毒剂 25.0二甲基亚砜 50.0100.0C.AC-222293 30.01号解毒剂 40.0N-甲基吡咯烷酮 30.0100.0D.imazapyr 5.04号解毒剂 10.0乙氧基化蓖麻油 15.0Rhodamine B 0.5二甲基甲酰胺 69.5100.0E.imazaquin 钠盐 5.0乙基乙草安 15.0Atlox 3437F 5.0水 75.0100.0F.imazapyr钠盐 10.019号解毒剂 20.0甲氧毒草安 15.0十二烷基磺酸钙聚醚醇掺混物 4.0水 51.0100.0Ⅳ.可湿性粉剂A.imazaquin 35.06号解毒剂 25.0木素磺酸钠 3.0N-甲基-N-油酰-牛磺酸钠 1.0非晶形氧化硅(合成品) 36.0100.0B.AC-222293 15.02号解毒剂 20.0磺化琥珀酸二辛酯钠盐 2.75木素磺酸钙 1.25合成非晶形氧化硅 51.00100.00C.A-263222 10.04号解毒剂 15.0木素磺酸钠 2.0N-甲基-N-油酰-牛磺酸钠 1.0高岭土 72.0100.0Ⅴ.粉尘剂A.imazapyr 2.05号解毒剂 5.0活性白土 93.0100.0B.imazethapyr 10.018号解毒剂 30.0蒙脱土 60.0100.0C.imazaquin 15.018号解毒剂 15.0膨润土 70.0100.0D.imazapyr 2.019号解毒剂 10.0硅藻土 78.0100.0Ⅵ.颗粒剂A.imazaquin 8.013号解毒剂 16.0粒状活性白土(20/40筛目) 76.0100.0B.imazapyr 12.015号解毒剂 15.0硅藻土20/40 73.0100.0C.imazethapyr 5.020号解毒剂 10.0膨润土(20/40) 85.0100.0D.AC-222293 15.035号解毒剂 15.0叶蜡石(20/40) 70.0100.0Ⅶ.微胶囊A.imazaquin 5.0包封在聚脲素壳内的乙基乙草安 16.019号解毒剂 20.0Reax C-21 5.0水 54.0100.0B.imazapyr 4.5包封在聚脲素壳内的杂草锁 15.0AD-67 15.0Treax,LTM 3.0水 63.0100.0C.imazethapyr 10.0包封在聚脲素壳内的甲氧毒草安 12.013号解毒剂 25.0Reax C-21 1.0水 52.0100.0D.AC-222293 8.0包封在聚脲素壳内的乙基乙草安 16.01号解毒剂 10.0Reax 88 B 1.0水 55.0100.0对于本领域技术人员可不言而喻,一种咪唑啉与特定的共用除草剂和(或)解毒剂的组合物在一种或另一种液体介质中有可能不是互相相容的,因此使某些配制剂是不可行的。例如,AC-222293(ASSERT 2.5LC除草剂的活性成分)与2,4-滴或2甲4氯的麦草畏或胺配制剂中是不相容的。已知有一些此等共用除草剂组合物是不相容的,但这些对于本领域技术人员而言,不需要大量实验工作即可确定出来。本文披露的多种除草剂及解毒剂的适用载体包括常见的酮、醇、烃类溶剂,如丙酮、二甲基亚砜、正庚烷、甲醇、二氯甲烷、环己烷、甲苯等等。虽然本发明对式Ⅰ化合物所举代表性实例为咪唑啉酮,式Ⅳ为乙基乙草安、杂草锁和甲氧毒草安,式Ⅱ和式Ⅲ分别为各种二氯乙酰胺解毒剂如AD-67以及实例3的解毒剂,还有具多种不同化学结构的其他解毒剂,但不言而喻的是,在上述结构式和其他化学类别范围内的其他化合物也包括在本发明范围内。其他咪唑啉酮、咪唑啉二酮除草剂或本发明范围内的二酮并可安全用于各种作物的化合物例如包括以下文献所披露者EP041623,133310,198552,216360,298029;JA1109-790,JA1197-580A,J6 1183-272A,J6 3196-570A;AU 8661-073A,GB2 172 886A,US 4,188,487,4,297,128,4,562,257,4,554,013,4,647,301,4,638,068,4,650,514,4,709,036,4,749,403,4,749,404,4,741,767,4,776,876,4,798,619。上面所举出的于此作为共用除草剂的化合物只是作为代表该类的除草剂的举例。但是很明显,还有许多除草剂化合物它们是在中央核上具有不同但等效的取代基也可在使用本发明的解毒剂时对各种作物有安全化的效应。例如,在以下美国专利中用作为除草剂的其他α-卤代-N-乙酰苯胺化合物3,442,945,3,547,620,3,830,841,3,901,768,4,517,011,4,601,745,4,319,918,3,586,496,3,574,746,4,249,935。在美国专利2913327,3330643,3330821中披露了可用作除草剂的硫代氨基甲酸酯化合物。在美国专利4692184及经受让并共同申请的US07/134231和US4826532中披露了其他吡啶化合物除草剂。杂环苯基醚除草化合物(特别是吡唑基芳基醚)见之于US4298749和经受让和共同申请的US07/175460,其名称为“取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑及作为除草剂之用途”。二苯醚及硝基苯醚除草剂包括2,4-二氯苯基4′-硝基苯基醚(“除草醚”);2-氯-1-(3′-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯(“乙氧氟甲草醚”);2′,4′-二氯苯基3-甲氧基-4-硝基苯基醚(“Chlormethoxynil”);2-〔4′-(2″,4″-二氯苯氧基)苯氧基〕丙酸甲酯;N-(2′-苯氧乙基)-2-〔5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯氧基〕丙酰胺;2-〔硝基-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基丙酸2-甲氧基乙酯;2-氯-4-三氟甲基苯基3′-噁唑烷-2′-基-4′-硝基苯基醚。在本发明中,可与解毒剂组合使用的其他作为共用除草剂的重要农药类别还有脲和磺酰脲衍生物。重要的脲类除草剂包括1-(苯并噻唑-2-基)-1,3-二甲基脲;苯基脲类,例如3-(3-氯-对甲苯基)-1,1-二甲基脲(“绿麦隆”);1,1-二甲基-3-(α,α,α-三氟-间甲苯基)脲(“fluometuron”);3-(4-溴-3-氯苯基)甲氧基-1-甲基脲(“氯秀谷隆”);3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“秀谷隆”);3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“一氯利谷隆”);3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(“敌草隆”);3-(4-氯苯基)-1,1-二甲基脲(“灭草隆”);3-(3-氯-4-甲氧基苯基)-1,1-二甲基脲(“甲氧隆”)。在本发明中,可与解毒剂组合使用的其他作为共用除草剂的重要磺酰脲化合物包括下列文献所坡露者US 4,383,113,4,127,405,4,481,029,4,514,212,4,420,325,4,638,004,4,675,046,4,681,620,4,741,760,4,723,123,4,411,690,4,718,937,4,620,868,4,668,277,4,592,776,4,666,508,4,696,695,4,731,446,4,668,279;EP084224,173312,190105,256396,264021,264672,142152,244847,176304,177163,187470,187489,184385,232067,234352,189069,224842,249938,246984,German Offen.DE 3,618,004。上述所披露的磺酰脲除草剂其中重要者为N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-(甲氧羰基-1-苯基磺酰)-N′-(双-二氟甲氧基嘧啶-2-基)脲。在本发明中,可与咪唑啉酮及解毒剂组合使用的其他类除草剂还有以下各代表性种类三嗪和三嗪酮类2,4-双(异丙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“扑草净”);2,4-双(乙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“西玛净”);2-(1′,2′-二甲基丙氨基)-4-乙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“戊草净”);2-氯-4,6-双(乙氨基)-1,3,5-三嗪(“西玛津”);2-叔丁氨基-4-氯-6-乙氨基-1,3,5-三嗪(“特丁津”);2-叔丁氨基-4-乙氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪(特丁通”);2-叔丁氨基-4-乙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“特丁草净”);2-乙氨基-4-异丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“阿特拉净”);3,4-双(甲氨基)-6-叔丁基-4,4-二氢-1,2,4-三嗪-5-酮。噁二唑酮类5-叔丁基-3-(2′,4′-二氯-5′-异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑-2-酮(“松草噁”)。磷酸酯类S-2-甲基哌啶子基羰甲基0,0-二丙基二硫代磷酸酯(“哌草磷”)。吡唑类1,3-二甲基-4-(2′,4′-二氯苯甲酰)-5-(4′-甲苯磺酰氧)吡唑。还有α-(苯氧基苯氧基)丙酸衍生物和α-吡啶基-2-氧苯氧基)丙酸衍生物。除上述已举例的解毒剂化合物外,其他按式Ⅱ的代表性解毒剂化合物例如有以下专利所披露者US 3,959,304,4,072,688,4,137,070,4,124,372,4,124,376,4,483,706,4,636,244,4,033,756,4,708,735,4,256,481,4,199,506,4,251,261,4,070,389,4,231,783,4,269,775,4,152,137,4,294,764;EP 0253291,0007588,0190105,0229649,16618;西德 28 28 222,28 28 293.1,29 30 450.5;南非82/7681;中国87102879。本领域技术人员都了解,本发明的实施包括将本文所披露和提出权利要求的解毒剂化合物与任何有除草活性的咪唑啉酮化合物一起使用,后者可任选与多种不同化学类别的共用除草剂组合使用。显然,前面例举的化合物仅是代表性的,并非全部。还有,如前所指出,预期并不是每一个除草剂和解毒剂的组合能对全部作物起安全作用,但是在本领域技术人员的技能范围内可以以任何植物谱的筛选植物试验本发明任何给定除草剂与解毒剂的组合,并观察其试验结果。以下的实施方案是阐示本发明的除草剂与解毒剂组合,并应用于在减轻除草剂对作物伤害情况下防除杂草,这些包括温室和田间试验的条件在内。在田间使用中,除草剂、解毒剂或其混合物可以在除使用溶剂外无其他辅剂情况下施用于植物区域。通常,除草剂、解毒剂或其混合物与一种或多种辅剂呈液体或固态来施用。含有适当除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂通常是将该除草剂和解毒剂与一种或多种辅助剂加混而成,后者例如有稀释剂、溶剂、增量剂、载体、调理剂、水、润湿剂、分散剂、乳化剂,或这些辅剂的任何适当组合。这些混合物的剂型可以是乳油、微胶囊、固体颗粒、不同粒度的颗粒如水中可分散或水溶性颗粒或较大的干颗粒、药丸、可湿性粉剂、粉尘剂、溶液、水中分散液、乳状液。适当的辅剂例如有分散很细的固体载体和增量剂,包括滑石粉、粘土、蛭石、氧化硅、硅藻土、石英、漂白土、硫黄、粉碎的软木、碎木粉、胡桃木粉、白垩、烟草粉尘、木炭等等。典型的液体稀释剂包括斯托达溶剂油、丙酮、二氯甲烷、醇类、二醇类、乙酸乙酯、苯等等。液体剂和可湿性粉剂通常含有作为调理剂的一种或多种表面活性剂,其含量应足以使该组合物易于在水或油中分散开。“表面活性剂”包括润湿剂、分散剂、悬浮剂、乳化剂。典型的表面活性剂见之于US2547724。本发明的组合物按组合物总重计一般含有约5-95份除草剂及解毒剂,约1-50份表面活性剂,约4-94份溶剂。除草剂、解毒剂或其混合物的施用可以采用常规式技术,例如,手提或机载式喷雾器,撒粉器,宽幅和手动喷雾器,喷粉器,颗粒施撒器。若需要,本发明组合物向植物的施用可以将组合物加入到土壤中或其他介质中。对作物的保护方式可以是在播种之前用有效量的解毒剂来处理作物的种子。一般,处理种子需用的解毒剂量很小。低达0.6份解毒剂/1000份种子即可有效。若需要,可以增大处理种子的解毒剂用量。但是,一般的解毒剂对种子重量比可以是每1000份种子0.1-10.0份解毒剂。由于一般只需很小量的活性解毒剂来处理种子,该化合物最好是配制成有机物溶液、粉末、乳油、水溶液或流动性制剂,可将之用水稀释后再用于种子处理设备中。在某些情况下,可能需要将解毒剂溶解于有机溶剂或载体中,再用于种子处理,或在适当控制条件下,把纯化合物用于处理。对于种子包覆解毒剂或以颗粒或液体制剂将解毒剂施用于土壤而言,适用的载体可以是固体,如滑石粉、砂、粘土、硅藻土、锯屑、碳酸钙等等,或是液体,如水、煤油、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等等,其中活性的解毒剂可以是溶解的,也可以是分散的。如果使用两种不互溶的液体作为载体,使用乳化剂以得到适当的乳状液。润湿剂也可以帮助将活性解毒剂分散于该解毒剂本是不全溶的液体载体中。乳化剂和润湿剂有极多以商标和商品名出售,可以是纯化合物,相同大类化合物的混合物或不同类化合物的混合物。可以使用的典型合要求的表面活性剂有高级烷基芳基磺酸的碱金属盐,如十二烷基苯磺酸钠以及烷基萘磺酸钠盐;脂肪醇硫酸盐,如C8-C18正构脂族醇的硫酸单酯的钠盐;长链季铵化合物;石油烷基磺酸的钠盐;失水山梨醇单油酸聚乙二醇酯;烷基芳基聚醇醚;水溶性木素磺酸盐;碱酪蛋白组合物;通常C10-C18的长链醇;环氧乙烷与脂肪酸、烷基酚及硫醇的缩合物。虽然已由具体实施方案对本发明作了说明,但这些实施方案的具体细节并非对本发明的限定。在不背离本发明的精神和范围的情况下,还可作出各种等效方案、变化方案和修改方案,不言而喻,这些等效方案也是本发明的一部分。权利要求1.一种组合物,该组合物含有(a)具除草有效量的一种或多种按式Ⅰ的化合物其中,R代表下列的基团之一在式Ⅰ和IA中,虚线代表饱和或不饱和,在式Ⅰ中R1是H、C1-C4烷基或卤烷基;R2是H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基或环烷基甲基、苯基、卤代苯基、苄基,或R1与R2合起来形成一个C3-C6环烷基,该环烷基可由C1-C3烷基取代;R3是H、OCD1、SOD2、或SO2D3,其中D1、D2、D3是H、C1-C10烷基,卤甲基或可由卤素、NO2或C1-C4烷基或烷氧基取代的苯基,所述R3是连接至该异构物的环上没有双键的那个环上氮原子上;W是氧或硫;在式IA中,A是COOD4、CONHD5、COND6D7、CHO、CH2OH、COCH3、COC6H5、CN、CH3、CH=NHO、CH2COOH、CH2COOD8、CONHOH、CHD9OH,D4是H、二低级烷基亚氨基、C1-C12烷基并任选由C1-C3烷氧基、卤素、OH、C3-C6环烷基或环烷基甲基所取代;苄基、苄氧基、C1-C4烷基或烷氧基、硝基或羧基;呋喃基、四氢呋喃基、二烷基膦酰基、缩水甘油基、COC1-4烷氧基、CN、苯基、苄基、NH(C1-C4烷基)3、C3-C12链烯基或炔基并且两者任选由C1-C3烷氧基、苯基、卤素或COC1-4烷氧基所取代;C3-C6环烷基或环烷基甲基并且两者任选由C1-C3烷基所取代;或是选自碱金属和碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Ni、铵和有机铵的一种阳离子;D5是H、OH、NH2、N(CH3)2、NHCOCH3、C6H5NH2、C3-C5链烯基或炔基或任选由OH或卤素取代的C1-C4烷基;D6、D7、D8是H、OH或C1-C4烷基;B是N或-CH-;m是0至3;并且R4是H、卤素、C1-C6烷基、烷氧基、烷硫基、卤烷基或羟烷基;NO2、CN、苯基或苯氧基并且两者任选由C1-C4烷基、烷氧基或烷氧烷基或卤素所取代;SD9或OD10,其中D9是H、苯基或由卤素、C1-C3烷基或烷氧基、NO2取代的苯基;吡啶基或由C1-C3烷基取代的吡啶基;C2-C8烷基、烷氧基或多烷氧基;C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选由C1-C4烷基、烷氧基或卤素所取代;C5-C8环烯基,并且D10是H、C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选按D8方式取代或由C5-C8环烯基所取代;当B是N时,两个R4基团可合并而形成具有下式之一的基团IA(1) -(CH=CH)m-,其中m为2或3;IA(2) -(CH2)n-,其中n为2至4;IA(3)在式IA(3)和IA(4)中,a是H、C1-C4烷基、烷氧烷基或卤烷基,C5-C6环烷基、环烷基甲基、苯基、苄基、酰基、吡啶基、烷磺酰或芳磺酰基,b是H、C1-C4烷基、烷氧基、卤素、硝基、NH2、CN、苯基或苄基,或者a与b由C1-C4烷基、卤烷基、烷氧基、卤素、NO2或NH2所取代;必要条件是当R4是式IA(3)的基团时,则它所连接的环上只有两个不饱和键;IA(5)其中e和f是0至2,并且e+f=2;c和d是卤素、C1-C4烷基、烷氧基、卤烷基、羟烷基、烷硫基、烷磺酰基、酰基或烷氧羰基;C3-C6环烷基、环烷基甲基或卤代环烷基甲基;C2-C6链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基;苯基、苄基或吡啶基,并且当e或f为零并且另一个是2时,c和d可以形成一个环;IA(6)其中g为0至6;各个E单元之一为O、S、SO、SO2、ND11、-CO-或=CH-,另一些E单元为C原子,条件是当有一个E是=C-时,在(E)4环中只有一个双键,并且当E单元不是-C=时,在该环中可以有或没有一个双键;D11是H或C1-C3烷基,并且G是与式IA相同的未结合的、单独的R4单元,或者是四氢吡喃基、OH、CF3、苯基、苄基或吡啶基,或由C1-C4烷基、烷氧基、烷硫基、CF3、NO2或卤素取代的苯基、苄基或吡啶基;IA(7)其中h=0或1;J和L是H、C1-C6烷基或环烷基并且两者可以由C1-C3烷基、烷氧基、卤素所取代;当式IA中的B是-CH-时,R4是H、卤素、NO2、C1-C3烷基、卤烷基、烷氧基、C1-C6烷氧烷基,或两个R4单元形成如下的基团;IA(8)其中J和L按式IA(7)的定义;在式IB中,R5是C1-C5烷氧基、NH2、其中D12和D13是H或C1-C4烷基,并且M是一种碱金属或碱土金属,并且在式IC中,R6和R7是H或C1-C4烷基,并且X是OH、OD14、N(C1-C3烷基)2、N(CH2CH2OCH3)2、或NHD15或下列基团之一其中D14是C1-C8烷基或卤烷基、C3-C12链烯基或炔基、C2-C12烷氧烷基或卤代烷氧烷基、苯基、苯氧基、苯基C1-8烷基、苯氧C1-8烷基、一种来自铵、有机铵、碱金属、碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Al或Ni的成盐阳离子;D15是H、OH、C3-C6环烷基、C1-C12烷基、卤烷基、羟烷基、氰烷基、氨基甲酰烷基、C3-C12链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、C6-C12芳基或芳基C1-6烷基或烷氧基、C1-3烷氧羰基C1-6烷基、呋喃基或四氢呋喃基;以及(b)具解毒有效量的(i)如下式的化合物其中R10可选自以下基团卤烷基;卤链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷基;N-链烯氨基甲酰烷氧基烷基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;硫氰酸根合烷基;链烯基氨基烷基;烷羰烷基;氰烷基;氰酸根合烷基;链烯基氨基磺酰烷基;烷硫烷基;卤代烷羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰氧烷基;羟基卤代烷氧烷基;羟烷羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫代链烯基;噻吩烷基;苯基及取代的苯基,其取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨基甲酰基、硝基、羧酸及其盐、卤代烷基氨基甲酰基;苯烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基其中的取代基可选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯烷氧基;苯烷羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫代苯烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰吡啶基;炔基氨基甲酰吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;炔基氨基甲酰二环烯基;R11和R12可以相同或不同,并可选自链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤烷基;炔基;氰烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤烷羧烷基;烷羧烷基;烷氧羧烷基;硫烷羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤烷基-N-烷基酰氨基;卤烷酰氨基;卤烷酰氨烷基;卤烷基-N-烷基酰氨烷基;卤烷酰氨链烯基;烷基亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷磺酰氧烷基;巯烷基;烷氨烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,该取代基可选自烷基、卤素、卤烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二亚甲氨基、羟基、烷基氨基甲酰氧基、链烯基氨基甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰链烯基;苯磺酰基;取代的苯烷基,其取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧基烷酰氨烷基;烷硫二唑基;哌啶基;哌啶烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-多亚烷基-噻吩基;α-卤烷基乙酰氨基苯烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯烷基;α-卤烷基乙酰氨基卤代苯烷基;氰基链烯基;当R11和R12合在一起可以成为以下的结构哌啶基,烷基哌啶基;吡啶基;二氢或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-C7螺环烷基噁唑烷基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-、四氢-和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基及二氢-和全氢化吲哚基;并且所述合并的R11和R12由上述那些单独的R11和R12所取代;或者(ⅱ)下列各化合物之一α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈,α-[(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基]苯乙腈,5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯,苯甲胺,N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基]-α-甲基,盐酸盐,二苯基甲氧基乙酸,甲酯,1,8-萘二甲酸酐,4,6-二氯-2-苯基嘧啶,2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺,1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛;条件是当式Ⅰ的化合物是imazaquin时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐、oxabetrinil、flurazole或N,N-二烯丙基二氯乙酰胺;当式Ⅰ化合物是imazethapyr时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐。2.按权利要求1的组合物,其中的R是式ⅠA的基团。3.按权利要求2的组合物,其中的R1和R2是C1-C4烷基或卤烷基,R3是H,W是O。4.按权利要求3的组合物,其中的A是COOD4,其中D4是H、C1-C12烷基或铵阳离子。5.按权利要求4的组合物,其中的B是N原子。6.按权利要求5的组合物,其中的R4是H、C1-C6烷基,或者二个R4单元可合并形成其中m为2或3、n为2至4的-(CH=CH)m-或-(CH2)n-。7.按权利要求6的组合物,其中用的是imazaquin。8.按权利要求6的组合物,其中用的是imazethapyr。9.按权利要求6的组合物,其中用的是imazapyr。10.按权利要求6的组合物,其中用的是AC-263222。11.按权利要求4的组合物,其中的B是-CH-基团。12.按权利要求11的组合物,其中用的是AC-222293。13.按权利要求1的组合物,其中的R是式ⅠB的基团。14.按权利要求1的组合物,其中的R是式ⅠC的基团。15.按权利要求1至14中任一项的组合物,其中在组分(b)式Ⅱ解毒剂中R10是C1-C3卤代烷基;R11和R12各自是C2-C4链烯基或卤代链烯基,或2,3-二氧戊环-2-基甲基,以及当R11和R12合并后形成含O、S和(或)N原子的C5-C10饱和或不饱和杂环,并且它们可由C1-C5烷基、卤烷基、烷氧基,或烷氧烷基或卤代酰基所取代。16.按权利要求15的组合物,其中的R是二氯甲基。17.按权利要求16的组合物,其中所述(b)组分的化合物是N,N-二烯丙基二氯乙酰胺。18.按权利要求16的组合物,其中所述(b)组分的化合物是N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环基甲基)二氯乙酰胺。19.按权利要求16的组合物,其中所述(b)组分的化合物是具下式的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺其中R13是氢、C1-C4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基、C2-C6烷氧烷基、苯基、或者具C5-C10环上原子并且含O、S和(或)N原子的饱和或不饱和杂环基;R14和R15各自是氢、C1-C4烷基或卤烷基、苯基或杂环R4单元,或可与同之相连接的碳原子一起形成C3-C7螺环烷基。20.按权利要求19的组合物,其中R13是所述杂环单元之一,R14和R15各自是甲基、三氟甲基,或与同之相连的碳原子一起形成C5或C6螺环烷基。21.按权利要求19的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基-。22.按权利要求19的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基-。23.按权利要求19的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,2-二甲基-5-苯基-。24.按权利要求20的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。25.按权利要求20的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-。26.按权利要求20的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是吡啶,3-〔3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基〕-。27.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪。28.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-。29.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是顺/反哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基-。30.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是N-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢喹哪啶。31.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是1,5-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰)-。32.按权利要求16的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-(二氯乙酰)-。33.一种组合物,其中含有具除草有效量的imazaquin;imazethapyr;imazapyr;AC-263222或AC-222293,以及解毒有效量的N,N-二烯丙基二氯乙酰胺;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基-;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(呋喃基)-;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基-;4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪;cyometrinil或oxabetrinil;条件是当式Ⅰ化合物是imazaquin时,该解毒化合物不是oxabetrinil或N,N-二烯丙基二氯乙酰胺。34.按权利要求1的组合物,与所述式Ⅰ化合物一起进一步含有作为共用除草剂的一种或多种附加的除草剂化合物。35.按权利要求34的组合物,其中所述共用除草剂是具下式的N-乙酰苯胺;其中R8是H、C1-C6烷基、卤烷基、烷氧基或烷氧烷基、链烯基、卤代链烯基、不超过C6的炔基或卤代炔基、具有O、S和(或)N原子的C5-C10杂环基或杂环基甲基并且可由卤素、C1-C4烷基、羰烷基或羰烷氧基烷基、硝基、氨基、氰基所取代;R9是H、卤素、硝基、氨基、C1-C6烷基、烷氧基或烷氧烷基,并且i是0至5。36.按权利要求35的组合物,其中R8是不大于C6的烷氧烷基或吡唑基烷基,R9是C1-C6烷基或烷氧基。37.按权利要求36的组合物,其中所述的N-乙酰苯胺是乙基乙草安、杂草锁、丁草锁、甲氧毒草安或metazochlor。38.按权利要求37的组合物,其中所含的式Ⅰ化合物是具除草有效量的imazaquin、imazethapyr、imazapyr、AC-263222或AC-222293。39.按权利要求38的组合物,其中包含的式Ⅱ化合物是解毒有效量的N,N-二烯丙基二氯乙酰胺,N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)二氯乙酰胺,或具下式的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺其中R13是氢、C1-C4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基、C2-C6烷氧烷基、苯基、或者具C5-C10环上原子并且含O、S和(或)N原子的饱和或不饱和杂环基;R14和R15各自是氢、C1-C4烷基或卤烷基、苯基或杂环R4单元,或与同之相连接的碳原子一起形成C3-C7螺环烷基。40.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,5,5-三甲基-。41.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基-。42.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-苯基-。43.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。44.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-。45.按权利要求39的组合物,其中所述式Ⅲ化合物是吡啶,3-〔3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基〕-。46.按权利要求39的组合物,其中所含式Ⅱ化合物为解毒有效量的下列化合物之一4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪;乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-;顺/反哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基-;N-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;1,5-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰)-;1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-二氯乙酰-。47.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪。48.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-。49.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是顺/反哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基-。50.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是N-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢喹哪啶。51.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是1,5-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰)-。52.按权利要求46的组合物,其中所述式Ⅱ化合物是1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-(二氯乙酰)-。53.按权利要求36的组合物,其中含有具解毒有效量的下列化合物之一α-〔(氰甲氧基)亚氨基〕苯乙腈;α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈;5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯;苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基,盐酸盐;二苯基甲氧基乙酸,甲酯;1,8-萘二酸酐;4,6-二氯-2-苯基嘧啶;2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺;1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛。54.一种减轻由于具下式Ⅰ的除草剂化合物对作物植物的植物毒性的方法,在式Ⅰ和ⅠA中,虚线代表饱和或不饱和在式Ⅰ中R1是H、C1-C4烷基或卤烷基;R2是H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基或环烷基甲基、苯基、卤代苯基、苄基,或R1与R2合起来形成一个C3-C6环烷基,该环烷基可由C1-C3烷基取代;R3是H、OCD1、SOD2、或SO2D3,其中D1、D2、D3是H、C1-C10烷基,卤甲基或可由卤素、NO2或C1-C4烷基或烷氧基取代的苯基,所述R3是连接至该异构物的环上没有双键的那个环上氮原子上;W是氧或硫;在式ⅠA中,A是COOD4、CONHD5、COND6D7、CHO、CH2OH、COCH3、COC6H5、CN、CH3、CH=NHO、CH2COOH、CH2COOD8、CONHOH、CHD9OH,D4是H、二低级烷基亚氨基、C1-C12烷基并任选由C-C烷氧基、卤素、OH、C3-C6环烷基或环烷基甲基所取代;苄基、苄氧基、C1-C4烷基或烷氧基、硝基或羧基;呋喃基、四氢呋喃基、二烷基膦酰基、缩水甘油基、COC1-4烷氧基、CN、苯基、苄基、NH(C1-C4烷基)3、C3-C12链烯基或炔基并且两者任选由C1-C3烷氧基、苯基、卤素或COC1-4烷氧基所取代;C3-C6环烷基或环烷基甲基并且两者任选由C1-C3烷基所取代;或是选自碱金属和碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Ni、铵和有机铵的一种阳离子;D5是H、OH、NH2、N(CH3)2、NHCOCH3、C6H5NH2、C3-C5链烯基或炔基或任选由OH或卤素取代的C1-C4烷基;D6、D7、D8是H、OH或C1-C4烷基;B是N或-CH-;m是0至3;并且R4是H、卤素、C1-C6烷基、烷氧基、烷硫基、卤烷基或羟烷基;NO2、CN、苯基或苯氧基并且两者任选由C1-C4烷基、烷氧基或烷氧烷基或卤素所取代;SD9或OD10,其中D9是H、苯基或由卤素、C1-C3烷基或烷氧基、NO2取代的苯基;吡啶基或由C1-C3烷基取代的吡啶基;C2-C8烷基、烷氧基或多烷氧基;C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选由C1-C4烷基、烷氧基或卤素所取代;C5-C8环烯基,并且D10是H、C3-C8环烷基或含O、S或N原子的杂环基并且两者可任选按D8方式取代或由C5-C8环烯基所取代;当B是N时,两个R4基团可合并而形成具有下式之一的基团ⅠA(1) -(CH=CH)m-,其中m为2或3;ⅠA(2) -(CH2)n-,其中n为2至4;在式ⅠA(3)和ⅠA(4)中,a是H、C1-C4烷基、烷氧烷基或卤烷基,C5-C6环烷基、环烷基甲基、苯基、苄基、酰基、吡啶基、烷磺酰或芳磺酰基,b是H、C1-C4烷基、烷氧基、卤素、硝基、NH2、CN、苯基或苄基,或者a与b由C1-C4烷基、卤烷基、烷氧基、卤素、NO2或NH2所取代;必要条件是当R4是式ⅠA(3)的基团时,则它所连接的环上只有两个不饱和键;ⅠA(5)ⅠA(5)其中e和f是0至2,并且e+f=2;c和d是卤素、C1-C4烷基、烷氧基、卤烷基、羟烷基、烷硫基、烷磺酰基、酰基或烷氧羰基;C3-C6环烷基、环烷基甲基或卤代环烷基甲基;C2-C6链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基;苯基、苄基或吡啶基,并且当e或f为零并且另一个是2时,c和d可以形成一个环;ⅠA(6)其中g为0至6;各个E单元之一为O、S、SO、SO2、ND11、-CO-或=CH-,另一些E单元为C原子,条件是当有一个E是=C-时,在(E)环中只有一个双键,并且当E单元不是-C=时,在该环中可以有或没有一个双键;D11是H或C1-C3烷基,并且G是与式ⅠA相同的未结合的、单独的R4单元,或者是四氢吡喃基、OH、CF3、苯基、苄基或吡啶基,或由C1-C4烷基、烷氧基、烷硫基、CF3、NO2或卤素取代的苯基、苄基或吡啶基;ⅠA(7)其中h=0或1;J和L是H、C1-C6烷基或环烷基并且两者可以由C1-C3烷基、烷氧基、卤素所取代;当式ⅠA中的B是=CH-时,R4是H、卤素、NO2、C1-C3烷基、卤烷基、烷氧基、C1-C6烷氧烷基,或两个R单元形成如下的基团;ⅠA(8)其中J和L按式ⅠA(7)的定义;在式ⅠB中,R5是C1-C5烷氧基、NH2、,或OM,其中D12和D13是H或C1-C4烷基,并且M是一种碱金属或碱土金属,并且在式ⅠC中,R6和R7是H或C1-C4烷基,并且是OH、OD14、N(C1-C3烷基)2、N(CH2CH2OCH3)2、NHD15或下列基团之一其中D14是C1-C8烷基或卤烷基、C3-C12链烯基或炔基、C2-C12烷氧烷基或卤代烷氧烷基、苯基、苯氧基、苯基C1-8烷基、苯氧C1-8烷基、一种来自铵、有机铵、碱金属、碱土金属、Mn、Cu、Fe、Zn、Co、Pb、Ag、Al或Ni的成盐阳离子;D15是H、OH、C3-C6环烷基、C1-C12烷基、卤烷基、羟烷基、氰烷基、氨基甲酰烷基、C3-C12链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、C6-C12芳基或芳基C1-6烷基或烷氧基,所述式Ⅰ化合物为单独使用或与其他作为共用除草剂的一种或多种除草剂化合物混合使用,所述方法包括对作物植物区域施用解毒有效量的(ⅰ)如下式的化合物其中R10可选自以下基团卤烷基;卤链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷基;N-链烯氨基甲酰烷氧基烷基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;硫氰酸根合烷基;链烯基氨基烷基;烷羰烷基;氰烷基;氰酸根合烷基;链烯基氨基磺酰烷基;烷硫烷基;卤代烷羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰氧烷基;羟基卤代烷氧烷基;羟烷羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫代链烯基;噻吩烷基;苯基及取代的苯基,其取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨基甲酰基、硝基、羧酸及其盐、卤代烷基氨基甲酰基;苯烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基其中的取代基可选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯烷氧基;苯烷羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫代苯烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰吡啶基;炔基氨基甲酰吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;炔基氨基甲酰二环烯基;R 11 和R 12 可以相同或不同,并可选自链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤烷基;炔基;氰烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤烷羧烷基;烷羧烷基;烷氧羧烷基;硫烷羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤烷基-N-烷基酰氨基;卤烷酰氨基;卤烷酰氨烷基;卤烷基-N-烷基酰氨烷基;卤烷酰氨链烯基;烷基亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷磺酰氧烷基;巯烷基;烷氨烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,该取代基可选自烷基、卤素、卤烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二亚甲酰氨基、羟基、烷基氨基甲酰氧基、链烯基氨基甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰链烯基;苯磺酰基;取代的苯烷基,其取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧基烷酰氨烷基;烷硫二唑基;哌啶基;哌啶烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-多亚烷基-噻吩基;α-卤烷基乙酰氨基苯烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯烷基;α-卤烷基乙酰氨基卤代苯烷基;氰基链烯基;当R11和R12合在一起可以成为以下的结构哌啶基,烷基哌啶基;吡啶基;二氢或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-C7螺环烷基噁唑烷基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-、四氢-和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基及二氢-和全氢化吲哚基;并且所述合并的R11和R12由上述那些单独的R11和R12所取代;或者(ⅱ)下列各化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯,苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基,盐酸盐,二苯基甲氧基乙酸,甲酯,1,8-萘二甲酸酐,4,6-二氯-2-苯基嘧啶,2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺,1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛;条件是当式Ⅰ的化合物是imazaquin时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐、oxabetrinil、flurazole或N,N-二烯丙基二氯乙酰胺;当式Ⅰ化合物是imazethapyr时,该解毒化合物不是1,8-萘二酸酐。55.按权利要求54的方法,其中所述共用除草剂是具下式的N-乙酰苯胺;其中R8是H、C1-C6烷基、卤烷基、烷氧基或烷氧烷基、链烯基、卤代链烯基、不超过C6的炔基或卤代炔基、具有O、S和(或)N原子的C5-C10杂环烷基或杂环烷基甲基并且可由卤素、C1-C4烷基、羰烷基或羰烷氧基烷基、硝基、氨基、氰基所取代。R9是H、卤素、硝基、氨基、C1-C6烷基、烷氧基或烷氧烷基,并且i是0至5。56.按权利要求55的方法,其中所含的式Ⅰ化合物是imazaquin、imazethapyr、imazapyr、AC-263222或AC-222293。57.按权利要求56的方法,在所述式Ⅳ的N-乙酰苯胺化合物中,R8是不大于C6的烷氧烷基或吡唑基烷基,或者是含O、S和(或)N原子的C5-C10杂环基,R9是C1-C6烷基或烷氧基。58.按权利要求57的方法,其中所述化合物是乙基乙草安、杂草锁、丁草锁、甲氧毒草安或metazochlor。59.按权利要求58的方法,其中所述解毒化合物是下列各化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈,5-噻唑羧酸,2-氯-4-三氟甲基,苄基酯,苯甲胺,N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基,盐酸盐,二苯基甲氧基乙酸,甲酯,1,8-萘二甲酸酐,4,6-二氯-2-苯基嘧啶,2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺,1,1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛。60.按权利要求58的方法,其中所述解毒化合物是下列各化合物之一4-(二氯乙酰)-3,4-二氢-3-甲基-2H-2,4-苯并噁嗪;乙酮,2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-;顺/反哌嗪,1,4-双(二氯乙酰)-2,5-二甲基-;N-(二氯乙酰)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;1,5-二氮杂环壬烷,1,5-双(二氯乙酰)-;1-氮杂螺〔4.4〕壬烷,1-(二氯乙酰)-。61.按权利要求58的方法,其中所述解毒化合物是N,N-二烯丙基二氯乙酰胺、N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)二氯乙酰胺,或按下式的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺;其中R13是氢、C1-C4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基、C2-C6烷氧烷基、苯基、或者具C5-C10环上原子并且含O、S和(或)N原子的饱和或不饱和杂环基;R14和R15各自是氢、C1-C4烷基或卤烷基、苯基或杂环R4单元,或可与同之相连接的碳原子一起形成C3-C7螺环烷基。62.按权利要求61的方法,其中所述解毒化合物是下列各化合物之一噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基-;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-苯基-;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-螺环己基-;噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-,噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-,吡啶,3-〔3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基-。63.按权利要求54至62中任一项的方法,其中所述的作物是玉米。64.按权利要求61的方法,其中所述的作物是玉米。65.按权利要求62的方法,其中所述的作物是玉米。66.按权利要求64的方法,其中所述的解毒化合物是N,N-二烯丙基二氯乙酰胺。67.按权利要求65的方法,其中所述的式Ⅲ化合物是AD-67。68.按权利要求65的方法,其中所述的式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。69.按权利要求65的方法,其中所述式Ⅲ化合物是噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2,5-三甲基-。70.一种组合物,其中含有imazaquin,imazethapyr,AC-263222或AC-222293,imazapyr,以及AD-67。71.一种组合物,其中含有imazaquin,imazethapyr,imazapyr,AC-263222或AC-222293,以及噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。72.一种组合物,其中含有乙基乙草安,以及imazaquin,imazethapyr,imazapyr,AC-263222或AC-222293和AD-67。73.一种组合物,其中含有乙基乙草安以及imazaquin,imazethapyr,imazapyr,AC-263222或AC-222293和噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。74.一种组合物,其中含有甲氧毒草安以及imazaquin,imazethapyr,imazapyr,AC-263222或AC-222293和AD-67。75.一种组合物,其中含有甲氧毒草安以及imazaquin,imazethapyr,imazapyr,AC-263222或AC-222293和噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。76.一种组合物,其中含有杂草锁以及imazaquin,imazethapyr,mazapyr,AC-263222或AC-222293和AD-67。77.一种组合物,其中含有杂草锁以及imazaquin,imazethapyr,mazapyr,AC-263222或AC-222293和噁唑烷,3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-。全文摘要本发明披露的内容涉及使用某些二氯乙酸的酰胺以及其他化合物作为安全剂和(或)解毒化合物,以减轻由于单独的咪唑啉酮型除草剂或其与其他共用除草剂如α-卤代乙酰胺的混合物对于作物植物的植物毒性。文档编号C07D417/04GK1052768SQ9011016公开日1991年7月10日 申请日期1990年12月21日 优先权日1989年12月29日发明者布雷特·H·巴斯勒, 罗纳德·J·布林克尔 申请人:孟山都公司

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