利用塔拉粉生产没食子酸的制作方法

专利名称：利用塔拉粉生产没食子酸的制作方法技术领域：本发明涉及一种有机化工生产技术，具体地说是一种从塔拉粉生产没食子酸的技术。没食子酸，又名倍酸，化学名称为3，4，5-三羟基苯甲酸，英文名为Gallic Acid，分子量为188.14，白色针状结晶，易溶于热水、乙醇、甘油、不溶于氯仿和苯，含量99%以上，它主要用于医药工业，食品工业和电子工业。一般，生产没食子酸系五倍子单宁酸作原料，采用酸法生产，生产工艺复杂，成本高，污染环境，而且原料来源缺乏。本发明的目的是选用一种可替代五倍子单宁酸生产没食子酸的原料并简化生产工艺，降低生产成本，减少对环境污染的生产技术。实现本发明目的是用塔拉粉为原料，采用两种水解法生产没食子酸。本发明降低了生产成本，减少了环境污染，产品收率和纯度均较高，有显著的经济效益，开拓了原料来源，保证了没食子酸的市场供应。主要原料塔拉，即刺云实(Caesalpinia Spinosa)，其单宁酸平均含量为44.3%，它主产于南美洲，这种刺云实单宁酸含于刺云实的豆荚内，其特点是没食子酰基与D-奎尼酸酯化而产生，刺云实单宁的较高酸性来源于奎尼酸中游离羧基，刺云实水解后产生一个分子奎尼酸和4-5个没食子酸 在生产上虽可采用两种碱水解法生产没食子酸，其主要工艺过程仍是水解，其一种的基本情况是将原料塔拉粉和液碱一起搅拌，并升温至100-110℃，水解1-2小时，经过滤，滤液冷却析出粗结晶物，再过滤洗涤，滤饼加水，加活性炭，经精制得到没食子酸精品，但收率不如另一种碱水解法高。另一种碱水解法的工艺过程和工艺控制条件分为对原料塔拉粉用浴比1∶10的水萃取，用第2次抽取液进行第1次抽取，50-65℃下抽取5-7小时，第2次抽取采用水抽提，50-65℃下抽提2-4小时;二次抽取液均用沉淀分离器分离，将滤液静置沉淀24小时以上，使沉淀分离器不能清除的不纯物沉淀;精过滤，即使用压滤机过滤，取中下部澄清液体，加入硅藻土，再用压滤机过滤;使清液浓缩至Be26，浓缩液获得量为原投料量的130%;向浓缩液加入40-50%浓度的苛性碱，添加时会有气泡，应小心谨慎，特别是接近中性时更要当心，加完后在100-105℃下水解1-6小时，用浓度62.53%硫酸(也可用盐酸)中和至PH＝6-7，再调节PH＝1.5-2.0，用水套冷却法或真空法降温并应使温度保持20-30℃之间，则有晶体析出，若温度降至20℃以下，则也会有芒硝结晶析出;使用底部排出式离心分离机分离，得到粗结晶产品(含水10%);按粗晶品∶水＝1∶5加水溶解粗晶产品，并按粗晶产品∶活性炭＝5∶1.5加入活性炭，并加入适量氯化钡和EDTA，然后在90-95℃下脱色处理1-2小时，过滤前加入硅藻土，用离心分离机于90℃下过滤，真空下滤液析出结晶，离心分离后，用少量水(约固体量的1.3%)洗涤滤饼(晶体)，滤液回送至抽取投料口作第一次抽取液用，滤饼用诺塔固体混合机进行真空干燥，从干燥机中取出结晶时，应通过下部使用的振动式搅拌器。获得的精结晶产品3，4，5-三羟基甲基苯甲酸产品率，占塔拉原料折纯后的71-72%，占粗结晶品的75-77%。实施例1生产批号9012045投入塔拉粉1200kg，加水12M3，在60℃时抽提6小时，将抽提液用沉淀分离器分离，把得到的滤液静置沉淀24小时，取中下部澄清液体，加入适量硅藻土，再使用压滤机进行过滤，将过滤后的清液浓缩至Be26，可得1540升清液;向此清液中加入48%的NaOH560升，在105℃下碱水解6小时，用Be50的硫酸720升中和至PH＝6-7，再调节PH＝1.5-2.0;在温度24℃下21小时内有晶体析出;经过滤，得粗结晶物495kg，占塔拉原料量的41.25%;对粗结晶物加入2500升水和活性炭150kg，在90℃脱色2小时，并在90℃下过滤干燥，得3，4，5-三羟基苯甲酸380kg精结晶产品，占塔拉原料折纯量的71.46%，占粗结晶的76.8%。实施例2生产批号9012050投入塔拉粉1200kg，加水12M3，在60℃时抽提6小时，将抽提液用沉淀分离器分离，将滤液静置沉淀24小时，取中下部澄清液体，加入适量硅藻土，再使用压滤机进行精过滤;将过滤后的清液浓缩至Be26，可得到清液1530升，向此清液中加入48%液碱545升，碱水解6小时，用Be50浓度的硫酸740升中和至PH＝6-7，再调节PH＝1.0-2.0;在温度24℃下20小时内有晶体析出;经过滤，得粗结晶物505kg，占原料塔拉量的42.10%;对此粗结晶物加入2530升，加活性炭151kg，在91℃脱色2小时;并在91℃下过滤干燥，得3，4，5-三羟基苯甲酸382kg精结晶产品，占原料塔拉析纯量的71.86%，占粗结晶物的75.64%。投入塔拉粉1200kg，加水12M3，在60℃抽提6小时，将抽提液用沉淀分离器分离，将滤液静置沉淀24小时，取中下部澄清液体，加入适量硅藻土，再使用压滤机进行精过滤;将过滤后的清液浓缩至Be26，可得到清液1570升，向此清液中加入48%液碱575升，碱水解6小时，用Be50浓度的硫酸735升中和至PH＝6-7，再调节PH＝1.0-2.0;在温度25℃下23小时内有晶体析出;经过滤，得粗结晶物491kg，占原料塔拉量的40.92%;对此粗结晶物加入2500升水，加活性炭149kg，在92℃脱色2小时，并在92℃下过滤干燥，得3，4，5-三羟基苯甲酸精结晶产品375kg，占原料塔拉析纯量的70.54%，占粗结晶物的76.38%。权利要求1.一种利用塔拉粉生产没食子酸(又名倍酸、化学名称为3，4，5-三羟基苯甲酸)的生产技术，其特征是利用含单宁酸大于44.0%的塔拉粉为原料，以两种碱水解法生产没食子酸。2.按权利要求1所述没食子酸生产技术，其一种碱水解法的特征是它的主要工艺过程是水解，是将塔拉粉和碱液投料，一起搅拌升温至100-110℃，水解1-2小时，经过滤后，滤液冷却析出粗结晶，再加水，加活性炭脱色，过滤，浓缩，冷却而得没食子酸精结晶产品;3.按权利要求1所述没食子酸生产技术，其另一种碱水解法的特征是将塔拉粉投料后，连续经过水抽提、分离、静置沉淀、过滤、浓缩、加液碱分解、中和、再调PH值、晶析(精制)、分离粗晶、溶解脱色、过滤、晶析、分离、干燥工序，得到精结晶的没食子酸产品;4.按权利要求1和3所述的没食子酸生产技术，其特征是对原料塔拉粉按浴比1∶10的水萃取，以第二次抽取液作第一次抽取塔拉粉，在50-60℃下抽取5-7小时，第二次用水抽取，50-65℃下抽取2-4小时;分离后的抽提液静置沉淀24小时，沉淀杂质;过滤后的澄清液中加入硅藻土;向浓缩液中加入40-50%浓度的NaOH，在105-100℃下水解1-6小时，并用硫酸(或盐酸)中和至PH＝6-7，再调节PH＝1.5-2.0，冷却并使温度保持在20-30℃，析出晶体，离心过滤后得粗结晶产品，继而按粗晶∶水＝1∶5加水溶解，并按粗晶∶活性炭＝5∶1.5加入活性炭，加适量氯化钡和EDTA，在90-95℃下脱色处理1-2小时，加入硅藻土后于90℃下过滤，真空下滤液析出结晶，离心分离，滤液回送至抽取投料口作第一次抽取液用，滤饼进行真空干燥，得到精结晶的没食子酸产品，按原料塔拉粉折纯后产品率为71-72%，占粗结晶的75-77%。全文摘要一种利用塔拉粉生产没食子酸的生产技术。一般，生产没食子酸系采用酸法生产，本发明采用塔拉粉(Tara powder)碱法生产没食子酸，对原料配比、生产和工艺条件开展研究，采用碱水解法生产，工艺先进成本低，且环境污染少，可代替五倍子单宁酸，本发明的生产技术，相对于塔拉原料析纯后，没食子酸精结晶产品率可达到71-72％，占粗结晶品的75-77％。文档编号C07C51/00GK1057255SQ9110232公开日1991年12月25日 申请日期1991年4月10日 优先权日1991年4月10日发明者肖乾勇, 邓庆安, 张斌, 陈致秋, 蔡少卫, 张世勇, 宋世洪 申请人:湖北省竹山县林产化工厂