一种4,4′-二双乙胺二苯甲酮的合成方法

专利名称：一种4,4′-二双乙胺二苯甲酮的合成方法技术领域：本发明涉及一种4.4′—二双乙胺二苯甲酮的合成方法。目前，国内生产4.4′—二双乙胺二苯甲酮采用光气法，它是用N.N—二乙苯胺与光气在催化剂三氯化铅或氯化锌作用下来合成的。 它的缺点是光气极毒、危险性大，生产所用设备投资高。另一种生产4.4′—二双乙胺二苯甲酮的方法是以N.N—二乙基苯胺为原料，经甲醛缩合成以烷基类作催化剂，氧化制成该产品，但该法设备投资大，生产的产品质量不稳定。本发明就是针对以上缺点，而提出的一种工艺简单，操作方便，便于工业化生产、质量稳定、成本低的合4.4′—二双乙胺二苯甲酮的方法。本发明是这样实现的一种4.4′—二双乙胺二苯甲酮的合成方法，其特征在于该合成工艺为(1)以N.N—二乙基苯胺和甲醛水N.N—二乙基苯胺、甲醛、催化剂摩尔比为1000∶555∶5.8，加热剂80—115℃，反应8—40h，静置分层，结晶，即得缩合产物溶液为原料，在催化剂存在下，其中4.4′—二双乙胺二苯甲烷缩合中间体。(2)将缩合产物4.4′—二双乙胺基二苯用烷溶于溶剂甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中，加入催化剂升温到20—100℃，在搅拌加压0.2—1(兆帕)下，通氧气、反应12—30h，经冷却、结晶、过滤、干燥、粉碎而得到成品，溶剂比例为缩合物的1.33倍(w/h)，催化剂用量至少为缩合物的6％。本发明的具体工艺为1、将N.N—二乙基苯胺与37％多聚用醛溶液、二者的比例是3.3∶1(W/W在催化剂存在下，在110±5℃下回流8—24h，制得缩合产物4.4′—二双乙胺二苯甲烷。2、将1中缩合产物4.4′—二双乙胺二苯甲烷溶于溶剂甲醇中，加热到20—100℃，通入氧，加压到0.2—1兆帕，保持反应24h，经冷却、结晶、过滤、干燥、粉碎得产品4.4′—二双乙胺二苯甲酮、甲醇溶剂可回收利用。采用以上工艺，溶剂甲醇可回收使用，从而大大地降低了成本，产品不需特别纯化，因而便于工业化生产。以下结合工艺对本发明加以详细叙述。实例一1、在装有冷凝器、搅拌器的烧瓶中，加入N.N—二基苯胺74.5g，甲醛水溶液22.5g，催化剂0.5g，加热、搅拌、回流、冷却、分离，得4.4′—二双乙胺二苯甲烷74.8g、产率96.5％，熔41℃。2、将1中产品24g、催化剂1.4g、甲醇40ml，加入装有搅拌器的耐压容器中，加热，通入氧气、加压、反应24h，冷却、过滤、用甲醇洗涤、得产品21g，产率83.7％、熔点90—92℃。实施例二1、取N.N—二乙基苯胺74.5g，37％甲醛水溶液22.5g，加氮基苯磺酸1g，加热、回流、搅拌10h，水蒸汽蒸馏至馏出液无油状物，将残留液倒入容量中，冷却、抽滤、用乙醇洗涤，得固体产品4.4′—二双乙胺二苯甲烷74.8g、产率96.5％。2、取1中产品24克并加甲醇40ml，加催化剂、反应温度54℃，通氧加压0.3MPa，反应10—30h，将反应液放入容量中，冷却、抽滤，得固体结晶，重21g，产率83.7％。该产品的指标外观暗灰绿色——兰色粉末含量≥90％熔点90—92℃苯不溶物≤0.40％水份0.20％。权利要求1.一种4.4′—二双乙胺二苯甲酮的合成方法，其特征在于该合成工艺为(1)以N.N—二乙基苯胺和甲醛水N.N—乙基苯胺、甲醛、催化剂摩尔比为1000∶555∶5.8，加热剂80—115℃，反应8—40h，静置分层，结晶，即得缩合产物溶液为原料，在催化剂存在下，其中4.4′—二双乙胺二苯甲烷缩合中间体。(2)将缩合产物4.4′—二双乙胺基二苯用烷溶于溶剂甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中，加入催化剂升温到20—100℃，在搅拌加压0.2—1(兆帕)下，通氧气、反应12—30h，经冷却、结晶、过滤、干燥、粉碎而得到成品，溶剂比例为缩合物的1.33倍(w/h)，催化剂用量至少为缩合物的6％。全文摘要本发明涉及一种4，4′-二双乙胺二苯甲酮的合成方法，它是由N，N-二乙基苯胺和甲醛进行缩合，再经氧化两步反应而得，本发明工艺简单，成本低，收率高，产品质量达到国外用光气法生产的同类产品的水平。文档编号C07C225/22GK1125222SQ9411977公开日1996年6月26日 申请日期1994年12月19日 优先权日1994年12月19日发明者谢虹, 刘彦钦, 韩士田, 尹承烈 申请人:河北师范学院