3-(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物及制备它们的方法和中间体的制作方法

专利名称：：3-(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物及制备它们的方法和中间体的制作方法技术领域：：本发明涉及通式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物式中R1是a)氢原子；b)琥珀酰亚氨基氧基；c)通过氮原子相连的5元杂芳环，它含有2个或3个氮原子，并且可带有1个或2个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；d)下式所示基团式中，m是0或1，并且R7和R8可相同或不同，意义如下氢原子；C1—C8烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C12环烷基，这些基团上可带有1—5个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷氧基，C3—C6链烯基氧基，C3—6链炔基氧基，C1—C4烷硫基，C3—C6链烯基硫基，C3—C6链炔基硫基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷基羰基，C3—C6链烯基羰基，C3—C6链炔基羰基，C1—C6烷氧基羰基，C3—C6链烯基氧基羰基，C3—C6链炔基氧基羰基，二(C1—C4烷基)氨基，C1—C6环烷基，苯基，被卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基单取代或多取代的苯基；可被1个或多个下列基团取代的苯基卤原子，硝基，氰基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基；或者R7和R8一起形成环化的取代或未取代C4—C7亚烷基链，或者一起形成含有选自氧、硫和氮的杂原子的环化的取代或未取代C3—C6亚烷基链；e)R1还可以是下式所示基团式中R9是C1—C4烷基，苯基，被卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基单取代或多取代的苯基，C1—C4卤代烷基，C3—C6链烯基，或C3—C6链炔基；P为1，2，3或4；以及k为0，1或2；f)基团OR10，式中，R10为i)氢原子，碱金属阳离子，等价的碱土金属阳离子，铵阳离子，或有机铵离子；ii)可带有1—3个C1—C4烷基的C3—C12环烷基；iii)可带有1—5个卤原子和/或1个下列基团的C1—C10烷基C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C3—C12环烷基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可以带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；iv)可带有1—5个卤原子、并且带有1个下列基团的C1—C10烷基含有1—3个氮原子的5元杂芳环，或者含有1个氮原子和1个氧或硫原子的5元杂芳环，这些杂芳环上可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，和/或C1—C4烷硫基；v)在2—位上带有1个下列基团的C2—C6烷基C1—C6烷氧基亚氨基，C3—C6链烯基氧基亚氨基，C3—C6卤代链烯基氧基亚氨基，或苄氧基亚氨基；vi)C3—C6链烯基或C3—C6链炔基，这些基团上又可以带有1—5个卤原子；vii)可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团的苯基C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，和/或C1—C4烷硫基；viii)通过氮原子相连的5元杂芳环，它含有1—3个氮原子，并可带有1个或2个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，和/或C1—C4烷硫基；ix)下式所示基团式中R11和R12是相同或不同的下列基团C1—C10烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C7环烷基，这些基团上可带有1个C1—C4烷氧基或C1—C4烷硫基和/或1个苯基；可被1个或多个下列基团取代的苯基卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基；或者R11和R12一起形成可带有1—3个C1—C4烷基的C3—C12亚烷基链；g)或R1为下式所示基团式中，R13为C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C7环烷基，这些基团上可以带有1个C1—C4烷氧基或C1—C4烷硫基和/或1个苯基；可被1—5个卤原子和/或1—3个下列基团取代的苯基卤原子、硝基、氰基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基；R2是卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基；X是氮原子或CR14，其中的R14是氢原子，R14或者与R3一起形成其中的1个亚甲基被氧原子代替的3或4元亚烷基或亚烯基；R3是卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基，或者如上所述R3与R14连接形成5或6元环；R4为可带有1—5个卤原子和/或1个下列基团的C1—C10烷基C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可以带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，和/或C1—C4烷硫基；可带有1—5个卤原子并带有1个下列基团的C1—C10烷基含有1—3个氮原子和/或1个硫或氧原子、并且可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团的5元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，和/或苯基；可含有1个氧或硫原子、并可带有1—5个卤原子和/或1个下列基团的C3—C12环烷基或C3—C12环烯基C1—C4烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；可带有1—5个卤原子和/或下列基团的C3—C6链烯基或C3—C6链炔基C1—C4烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；含有1—3个氮原子和/或1个硫或氧原子、并可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团的5元或6元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；可被1个或多个下列基团取代的苯基或萘基卤原子，硝基，氰基，羟基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，苯氧基，C1—C4烷硫基，氨基，C1—C4烷氨基，或C1—C4二烷氨基；或者R4和R5与相邻的碳原子一起形成3—8元环，该环可含有1个氧或硫原子、并可带有1—3个下列基团C1—C4烷基、卤原子、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；R5是氢原子、C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基、C3—C7环烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基烷基、C1—C4烷硫基烷基或苯基，或者如上所述，R5与R4相连形成3—8元环；R6为可被1个或多个下列基团取代的苯基或萘基卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、苯氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4烷氨基或C1—C4二烷氨基；含有1—3个氮原子和/或1个硫或氧原子、并可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团的5元或6元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；Y是硫或氧原子，或是一单键；以及Z是硫或氧原子。类似的羧酸衍生物已公开于文献中，例如公开于EP—A347811、EP—A400741、EP—A409368、EP—A481512、EP—A517215和早期德国专利申请P4142570(1991年12月21日)中。其中也有一些公开了3—烷氧基衍生物，但未曾公开3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物。但是，这些已知化合物的除草和/或生理调节活性和选择性不总是令人满意。本发明目的是提供改进了选择性和/或生理活性的化合物。我们已经发现，前述的3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物可达到上述目的，它们具有突出的除草和植物生长调节活性。此外，化合物I还具有良好的药理活性，特别是对心血管疾病。本发明化合物以环氧化物IV为原料合成，后者用已知方法(例如J.March在AdvancedOrganicChemistry，2nded.，1983，862和P.750中所述的方法)，从式II所示醛或酮或者烯烃III制备。3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物VI可由式IV所示环氧化合物与式V所示(杂)芳硫基或(杂)芳氧基化合物(式中的R6和Z的定义同权利要求1中所述)反应来制备为此，将化合物IV与过量的化合物V、例如1，2—7、优选2—5摩尔当量的V一起加热至50—200℃、优选80—150℃。该反应也可在烯释剂的存在下进行。对反应试剂呈惰性的所有溶剂均可用于此目的。这些溶剂或稀释剂的示例为水；脂肪、脂环烃和芳香烃及其氯化物，如己烷、环己烷、石油醚、石脑油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、偏二氯乙烷和三氯乙烷；醚，如二异丙醚、二丁醚、环氧丙烷、二恶烷和四氢呋喃；酮，如丙酮、丁酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；腈，如乙腈和丙腈；醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇；酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜和砜，如二甲亚砜和环丁砜；以及碱，如吡啶。如果使用溶剂，该反应优选在0℃至溶剂或溶剂混合物沸点的温度范围内进行。使用反应催化剂对该反应较为有利。适宜催化剂是酸以及路易斯酸，例如硫酸、盐酸、三氟乙酸、三氟化硼合乙醚和醇钛(IV)。其中的Y是氧原子、其它取代基如上定义的本发明化合物例如可如下制备使式VI所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物(式中各取代基的意义如上所述)与式VII所示化合物反应式中，R15是卤原子或R16SO2—，R16为C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基或苯基。反应优选在一种上述惰性稀释剂中进行，同时加入适宜碱，反应温度为室温至溶剂的沸点。所述碱可认为碱或碱土金属氢化物，如氢化钠、氢化钾或氢化钙；碳酸盐，如碳酸钠或钾；金属氢氧化物，如氢氧化钠或钾；有机金属化合物，如丁基锂；或者碱金属胺化物，如二异丙基胺化锂。其中的Y是硫原子、其它取代基如上定义的本发明化合物例如可如下制备使式VIII所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物(它可用已知方法从化合物VI制备，其中的取代基的定义如上所述)与式IX所示化合物反应式中，R2、R3和X的意义同式I中所述。该反应优选在一种上述惰性稀释剂中进行，同时加入适宜碱，反应温度为室温至溶剂的沸点。除了上述碱以外，也可以使用如三乙胺、吡啶、咪唑或二氮杂双环十一烷的有机碱。化合物I还可以从相应的羧酸、即式I中的R1为OH的化合物制备首先将它们按常规方式转化成活化形式，如酰氯、酸酐或咪唑酰胺，然后使该活化形式与相应羟基化合物HOR9反应。该反应可在常规溶剂中进行，并常要加入碱，适宜的碱如前所述。也可以将这两步简化，例如使羧酸在脱水剂如碳化二亚胺的存在下作用于羟基化合物上。此外，式I化合物也可以从相应的羧酸盐制备，例如从式中的R1是OM的式I化合物制备，M可以是碱金属阳离子或1当量的碱土金属阳离子。这些盐可与许多式R1—A化合物反应，A是常规离核离去基团，例如卤原子，如氯、溴或碘原子；或者未取代或被卤原子、烷基或卤代烷基取代的芳基或烷基磺酰基，如甲苯磺酰基和甲基磺酰基，或者其它等价离去基团。具有活性取代基A的化合物R1—A是已知的或很容易用已知方法制得。该反应可在常规溶剂中进行，并且也常需要加入碱，上述的碱是适宜的。考虑到它们的生理活性，3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物优选是那些式I中的取代基具有如下意义的化合物R1为a)氢原子；b)琥珀酰亚氨氧基；c)5元杂芳环，如吡咯基、吡唑基、咪唑基和三唑基，它们通过氮原子相连，并且可带有1个或2个卤原子、特别是氟和氯原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，如甲基、乙基、1—丙基、2—丙基、2—甲基—2—丙基、2—甲基—1—丙基、1—丁基、2—丁基；C1—C4卤代烷基、特别是C1或C2卤代烷基，如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基、三氟甲基、1氟乙基、2—氟乙基、2，2—二氟乙基、2，2，2—三氟乙基、2—氯—2，2—二氟乙基、2，2—二氯—2—氟乙基、2，2，2—三氟乙基或五氟乙基；C1—C4卤代烷氧基、特别是C1或C2卤代烷氧基，如二氟甲氧基、三氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、1—氟乙氧基、2—氟乙氧基、2，2—二氟乙氧基、1，1，2，2—四氟乙氧基、2，2，2—三氟乙氧基、2—氯—1，1，2—三氟乙氧基和五氟乙氧基，特别是三氟甲氧基；C1—C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1—甲基乙氧基、丁氧基、1—甲基丙氧基、2—甲基丙氧基或1，1—二甲基乙氧基，特别是甲氧基、乙氧基或1—甲基乙氧基；C1—C4烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1—甲基乙硫基、丁硫基、1—甲基丙硫基、2—甲基丙硫基或1，1—二甲基乙硫基，特别是甲硫基或乙硫基；d)R1还可以是下式所示基团其中，m为0或1，R7和R8可相同或不同，意义如下氢原子；C1—C8烷基，特别是如前所述的C1—C4烷基；C3—C6链烯基，如2—丙烯基、2—丁烯基、3—丁烯基、1—甲基—2—丙烯基、2—甲基—2—丙烯基、2—戊烯基、3—戊烯基、4—戊烯基、1—甲基—2—丁烯基、2—甲基—3—丁烯基、3—甲基—2—丁烯基、1—甲基—3—丁烯基、2—甲基—3—丁烯基、3—甲基—3—丁烯基、1，1—二甲基—2—丙烯基、1，2—二甲基—2—丙烯基、1—乙基—2—丙烯基、2—己烯基、3—己烯基、4—己烯基、5—己烯基、1—甲基—2—戊烯基、2—甲基—2—戊烯基、3—甲基—2—戊烯基、4—甲基—2—戊烯基、3—甲基—3—戊烯基、4—甲基—3—戊烯基、1—甲基—4—戊烯基、2—甲基—4—戊烯基、3—甲基—4—戊烯基、4—甲基—4—戊烯基、1，1—二甲基—2—丁烯基、1，1—二甲基—3—丁烯基、1，2—二甲基—2—丁烯基、1，2—二甲基—3—丁烯基、1，3—二甲基—2—丁烯基、1，3—二甲基—3—丁烯基、2，2—二甲基—3—丁烯基、2，3—二甲基—3—丁烯基、2，3—二甲基—3—丁烯基、1—乙基—2—丁烯基、1—乙基—3—丁烯基、2—乙基—2—丁烯基、2—乙基—3—丁烯基、1，1，2—三甲基—2—丙烯基、1—乙基—1—甲基—2—丙烯基或1—乙基—2—甲基—2—丙烯基，特别是2—丙烯基、2—丁烯基、3—甲基—2—丁烯基或3—甲基—2—戊烯基；C3—C6链炔基，如2—丙炔基、2—丁炔基、3—丁炔基、1—甲基—2—丙炔基、2—戊炔基、3—戊炔基、4—戊炔基、1—甲基—3—丁炔基、2—甲基—3—丁炔基、1—甲基—2—丁炔基、1，1—二甲基—2—丙炔基、1—乙基—2—丙炔基、2—己炔基、3—己炔基、4—己炔基、5—己炔基、1—甲基—2—戊炔基、1—甲基—2—戊炔基、1—甲基—3—戊炔基、1—甲基—4—戊炔基、2—甲基—3—戊炔基、2—甲基—4—戊炔基、3—甲基—4—戊炔基、4—甲基—2—戊炔基、1，1—二甲基—2—丁炔基、1，1—二甲基—3—丁炔基、1，2—二甲基—3—丁炔基、2，2—二甲基—3—丁炔基、1—乙基—2—丁炔基、1—乙基—3—丁炔基、2—乙基—3—丁炔基或1—乙基—1—甲基—2—丙炔基，优选2—丙炔基、2—丁炔基、1—甲基—2—丙炔基或1—甲基—2—丁炔基，特别是2—丙炔基；C3—C12环烷基、特别是C3—C7环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基；上述烷基、环烷基、链烯基和链炔基还可以带有1—5个卤原子、优选氟或氯原子和/或1或2个下列基团*如前所述的C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷氧基，C3—C6链烯基氧基，C3—C6链烯基硫基，C3—C6链炔基氧基，C3—C6链炔基硫基，这些基团中的链烯基和链炔基优选具有部分优选具有如前所述意义；*C1—C6烷基羰基，例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、1—甲基乙基羰基、丁基羰基、1—甲基丙基羰基、2—甲基丙基羰基、1，1—二甲基乙基羰基、戊基羰基、1—甲基丁基羰基、2—甲基丁基羰基、3—甲基丁基羰基、1，1—二甲基丙基羰基、1，2—二甲基丙基羰基、2，2—二甲基丙基羰基、1—乙基丙基羰基、1—己基羰基、1—甲基戊基羰基、2—甲基戊基羰基、3—甲基戊基羰基、4—甲基戊基羰基、1，2—二甲基丁基羰基、1，3—二甲基丁基羰基、2，2—二甲基丁基羰基、2，3—二甲基丁基羰基、3，3—二甲基丁基羰基、1—乙基丁基羰基、2—乙基丁基羰基、1，1，2—三甲基丙基羰基、1，1，2—三甲基丙基羰基、1—乙基—1—甲基丙基羰基或1—乙基—2—甲基丙基羰基；*C1—C6烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、1—甲基乙氧基羰基、丁氧基羰基、1—甲基丙氧基羰基、2—甲基丙氧基羰基、1，1—二甲基乙氧基羰基、1—戊氧基羰基、1—甲基丁氧基羰基、2—甲基丁氧基羰基、3—甲基丁氧基羰基、1，2—二甲基丙氧基羰基、1，1—二甲基丙氧基羰基、2，2—二甲基丙氧基羰基、1—乙基丙氧基羰基、1—己氧基羰基、1—甲基戊氧基羰基、2—甲基戊氧基羰基、3—甲基戊氧基羰基、4—甲基戊氧基羰基、1，2—二甲基丁氧基羰基、1，3—二甲基丁氧基羰基、2，3—二甲基丁氧基羰基、1，1—二甲基丁氧基羰基，2，2—二甲基丁氧基羰基、3，3—二甲基丁氧基羰基、1，1，2—三甲基丙氧基羰基、1，2，2—三甲基丙氧基羰基、1—乙基丁氧基羰基、2—乙基丁氧基羰基、1—乙基—2—甲基丙氧基羰基、1—庚氧基羰基、1—甲基己氧基羰基、2—甲基己氧基羰基、3—甲基己氧基羰基、4—甲基己氧基羰基、5—甲基己氧基羰基、1—乙基戊氧基羰基、2—乙基戊氧基羰基、1—丙基丁氧基羰基或辛氧基羰基，特别是甲氧基羰基、乙氧基羰基、1—甲基乙氧基羰基或1—甲基丙氧基羰基；*C3—C6链烯基羰基、C3—C6链炔基羰基、C3—C6链烯基氧基羰基和C3—C6链炔基氧基羰基，其中的链烯基和链炔基优选具有如前所述定义；*苯基，未取代的或者被卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基单取代或多取代的苯基，如2—氟苯基、3—氯苯基、4—溴苯基、2—甲基苯基、3—硝基苯基、4—氰基苯基、2—三氟甲基苯基、3—甲氧基苯基、4—三氟乙氧基苯基、2—甲硫基苯基、2，4—二氯苯基、2—甲氧基—3—甲基苯基、2，4—二甲氧基苯基、2—硝基—5—氰基苯基或2，6—二氟苯基；*二(C1—C4烷基)氨基，特别是二甲基氨基、二丙基氨基、N—丙基—N—甲基氨基、N—丙基—N—乙基氨基、二异丙基氨基、N—异丙基—N—甲基氨基、N—异丙基—N—乙基氨基或N—异丙基—N—丙基氨基；R7和R8还可以是苯基，苯基可以被1个或多个特别是如前所述的卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基取代；或者R7和R8一起形成环化的取代或未取代C4—C7亚烷基链，该链中可含有选自氧、硫和氮的杂原子，如—(CH2)4—、—(CH2)5—、—(CH2)6—、—(CH2)7—、—(CH2)2—O—(CH2)2—、—CH2—S—(CH2)3—、—(CH2)2—O—(CH2)3—、—NH—(CH2)3—、—CH2—NH—(CH2)2—、—CH2—CH＝CH—CH2—或—CH＝CH—(CH2)3—；e)R1还可以是下式所示基团式中k为0、1和2；p为1，2，3和4；R9为C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或者未取代或取代的苯基，特别是如上所述的那些基团；f)R1还可以是基团OR10，其中的R10为i)氢原子，碱或碱土金属的阳离子，如锂、钠、钾、钙、镁和钡离子，或者是可与周围环境相容的铵离子，如具有至多20个碳原子的四(C1—C4烷基)铵或铵[NH4+]离子；ii)如前所述的C3—C12环烷基、特别是C3—C7环烷基，它可带有1—3个C1—C4烷基；iii)C1—C10烷基，特别是甲基、乙基、丙基、1—甲基乙基、丁基、1—甲基丙基、2—甲基丙基、1，1—二甲基乙基、戊基、1—甲基丁基、2—甲基丁基、3—甲基丁基、1，2—二甲基丙基、1，1—二甲基丙基、2，2—二甲基丙基、1—乙基丙基、己基、1—甲基戊基、2—甲基戊基、3—甲基戊基、4—甲基戊基、1，2—二甲基丁基、1，3—二甲基丁基、2，3—二甲基丁基、1，1—二甲基丁基、2，2—二甲基丁基、3，3—二甲基丁基、1，1，2—三甲基丙基、1，2，2—三甲基丙基、1—乙基丁基、2—乙基丁基、1—乙基—2—甲基丙基、庚基、1—甲基己基、2—甲基己基、3—甲基己基、4—甲基己基、5—甲基己基、1—乙基戊基、2—乙基戊基、1—丙基丁基或辛基，它们可带有1—5个卤原子、特别是氟和氯原子和/或1个下列基团C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C4烷基羰基，C3—C12环烷基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些芳香基上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；iv)可带有1—5个卤原子、特别是氟和/或氯原子，并且带有1个下列基团的如上所述的C1—C10烷基含有1—3个氮原子的5元杂芳环，或者含有1个氮原子和1个氧或硫原子的5元杂芳环，并且这些杂芳环可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、苯基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基。特别可提及的是1—吡唑基、3—甲基—1—吡唑基、4—甲基—1—吡唑基、3，5—二甲基—1—吡唑基、3—苯基—1—吡唑基、4—苯基—1—吡唑基、4—氯—1—吡唑基、4—溴—1—吡唑基、1—咪唑基、1—苯并咪唑基、1，2，4—三唑—1—基、3—甲基—1，2，4—三唑—1—基、5—甲基—1，2，4—三唑—1—基、1—苯并三唑基、3—异丙基异噁唑—5—基、3—甲基异噁唑—5—基、噁唑—2—基、噻唑—2—基、咪唑—2—基、3—乙基异噁唑—5—基、3—苯基异噁唑—5—基、3—叔丁基异噁唑—5—基；v)在2—位上带有1个下列基团的C2—C6烷基C1—C6烷氧基亚氨基，C3—C6链炔基氧基亚氨基；vi)C3—C6链烯基或C3—C6链炔基，这些基团又可以带有1—5个卤原子；vii)R10还可以是带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团的苯基C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基；viii)通过氮原子相连，并且含有1—3个氮原子的5元杂芳环，这些杂芳环还可以带有1个或2个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，苯基，C1—C4卤代烷氧基，和/或C1—C4烷硫基。具体示例为1—吡唑基、3—甲基—1—吡唑基、4—甲基—1—吡唑基、3，5—二甲基—1—吡唑基、3—苯基—1—吡唑基、4—苯基—1—吡唑基、4—氯—1—吡唑基、4—溴—1—吡唑基、1—咪唑基、1—苯并咪唑基、1，2，4—三唑—1—基、3—甲基—1，2，4—三唑—1—基、5—甲基—1，2，4—三唑—1—基、1—苯并三唑基和3，4—二氯咪唑—1—基；ix)R10还可以是下式所示基团式中，R11和R12可相同或不同，为C1—C10烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C7环烷基，这些基团还可以带有C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和/或未取代或取代的苯基，特别是如前所述的那些基团；可被1或多个下列基团取代的苯基卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基，这些基团特别是上述的基团；或者R11和R12一起形成可带有1—3个C1—C4烷基和可含有选自氧、硫和氮的杂原子的C3—C12亚烷基，特别是在定义R7和R8时的基团；g)R1还可以是下式所示基团其中的R13是C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基、C3—C7环烷基，特别是如前所述的那些基团，这些基团可带有如前所述的C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和/或苯基；取代或未取代的苯基，特别是如前所述的基团；R2是在定义R1时所述的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或者是卤原子，特别是氯原子、甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；X是氮原子或CR14，其中，R14为氢原子，或者R14与R3一起形成其中的一个亚甲基被氧原子代替的4元或5元亚烷基或亚烯基链，如—CH2—CH2—O—、—CH＝CH—O—、—CH2—CH2—CH2—O—或—CH＝CH—CH2O—，特别是氢原子和—CH2—CH2—O—；R3是定义R1时所述的C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基，或者是卤原子，特别是氯原子、甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；或者如上所述连于R6上形成5元或6元环；R4为在定义R1时所述的C1—C10烷基，它可带有1—5个卤原子，如氟、氯、溴或碘原子，特别是氟或氯原子，和/或1个下列基团一般和优选情况如在定义R1时所述的烷氧基、烷硫基、氰基、烷基羰基、烷氧基羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基；可带有1—5个如上所述的卤原子、特别是氟或氯原子，并且带有在定义R1时所述的未取代或取代的5元杂芳环的C1—C10烷基；C3—C12环烷基、特别是C3—C7环烷基，或者C3—C12环烯基、特别是C4—C7环烯基，这些饱和或不饱和环中的一个亚甲基可被氧或硫原子代替，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、环丙烯基、二氢呋喃基、二氢噻吩基、二氢吡喃基或二氢噻喃基，这些环烷基或环烯基可被1—5个如上所述的卤原子(特别是氟或氯原子)和/或1个下列基团取代一般和优选情况如前所述的C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、氰基、C1—C8烷基羰基、C1—C8烷氧基羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基；在定义R1时所述的C3—C6链烯基或C3—C6链炔基，它可带有1—5个如上所述的卤原子(特别是氟或氯原子)和/或1个下列基团一般和优选情况如前所述的C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、氰基、C1—C8烷基羰基、C1—C8烷氧基羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基；R4还可以是5元或6元杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基，例如2—呋喃基、3—呋喃基、2—噻吩基、3—噻吩基、3—异噁唑基、4—异噁唑基、5—异噁唑基、3—异噻唑基、4—异噻唑基、5—异噻唑基、2—噁唑基、4—噁唑基、5—噁唑基、2—噻唑基、4—噻唑基、5—噻唑基、2—咪唑基、4—咪唑基、5—咪唑基、2—吡咯基、3—吡咯基、3—吡咯基、3—吡唑基、4—吡唑基、5—吡唑基、2—吡啶基、3—吡啶基、4—吡啶基、噁—2，4—二唑基、噁—3，4—二唑基、噻—2，4—二唑基、噻—3，4—二唑基、噁—3，4—二唑基、噻—2，4—二唑基、噻—3，4—二唑基或三唑基，这些杂芳环可带有1—5个如上所述的卤原子(特别是氟或氯原子)和/或1个下列基团一般和优选情况如前所述的C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、氰基、C1—C8烷基羰基、C1—C8烷氧基羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基；R4还可以是苯基或萘基，它们都可以被1或多个下列基团取代卤原子、硝基、氰基、羟基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、苯氧基、C1—C4烷硫基、氨基、C1—C4烷氨基或C1—C4二烷氨基，特别是在定义R7和R8时所述的基团或者3—羟基苯基、4—二甲氨基苯基、1—萘基、2—萘基、3—溴—2—萘基、4—甲基—1—萘基、5—甲氧基—1—萘基、6—三氟甲基—1—萘基、7—氯—1—萘基或8—羟基—1—萘基；或者R4和R5与它们相邻的碳原子形成3—6元环，该环可含有氧或硫原子，并且根据环的大小可以是未取代的或带有1—3个下列基团一般和优选情况如前所述的C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基；R5是氢原子，C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基、C3—C7环烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基烷基、C1—C4烷硫基烷基或苯基，或者如前所述，R5与R4一起形成3—6元环；R5是可被1个或多个下列基团取代的苯基或萘基卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、苯氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4烷氨基或C1—C4二烷氨基，特别是在定义R7和R4时所述的基团；含有1—3个氮原子和/或1个硫或氧原子的5元或6元杂芳环，它可带有1—4个卤原子和/或1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子和/或1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基和/或C1—C4烷硫基，特别是在定义R4时所述的基团；Y是硫或氧原子，或是一单键；以及Z是硫或氧原子。特别优选式中的R2和R3都是甲氧基、并且X是CH的式I化合物。还优选式中的R2和R3都是甲氧基、X是CH、Y和Z都是氧原子、并且R5是C1—C4烷基的式I化合物。R1优选为其中的R10为氢原子或C1—C4烷基的基团OR10。R4特别优选C1—C4烷基，未取代或取代的苯基，或含有杂原子的杂芳环基如呋喃基或噻吩基。R6特别优选苯基，它是未取代的或被1—3个卤原子、C1—C4烷基和/或硝基取代。优选化合物的示例如下表所示。表化合物I以及含有它们的除草剂及其可与环境相容的盐可很好地控制作物如小麦、水稻、玉米、大豆和棉花中的杂草，而不损害作物，特别是它们可在低用量下达到良好的效果。它们例如可以可直接喷雾的水溶液、粉末、悬浮液(包括高浓度水、油或其它悬浮液)或分散剂、乳剂、油分散剂、膏剂、粉剂、撒播剂或颗粒的形式，通过喷洒、雾化、撒粉、撒播或浇灌而使用。应用的方法根据意欲的目的而定，但无论如何，都应保证本发明的活性成分尽可能分散均匀。化合物I一般适于制成可直接喷洒溶液、乳剂、膏剂或油分散制剂。适宜的惰性添加剂为中至高沸点矿物油，如煤油或柴油以及煤焦油；植物和动物油；脂肪、环状和芳香烃，如甲苯、二甲苯、石蜡烃、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，氯苯，异佛尔酮；或者强极性溶剂，发N，N—二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮或水。含水应用形式可通过加入水用浓缩乳液、分散液、膏剂、可湿粉末或可水分散的颗粒制备。为制备乳液，膏剂或油分散液，可将其本身或溶于油或溶剂中后，借助于湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂在水中均化。此外，还可以制备适于用水稀释的由活性成分、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂和(如需要)溶剂或油组成的浓缩物。适宜表面活性剂是芳香磺酸如木素磺酸、酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属盐，碱土金属盐和铵盐，以及脂肪酸、烷基和烷芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸单酯盐，以及硫酸化十六、十七和十八烷醇的盐，和脂肪醇乙二醇醚盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚二醇醚，烷芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，十二烷醇聚二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素—亚硫酸溶液或甲基纤维素。粉末，撒播剂和粉剂可通过将活化性成分与固体载体混合或共同研磨来制备。将活性成分结合于固体载体上，可以制得颗粒制剂，例如包衣颗粒、浸渍颗粒和均相颗粒。固体载体为矿物土，如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、陶土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；粉碎的塑料、化肥，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲；以及植物产品，如面粉、树皮粉、木材粉或坚果壳粉，纤维素粉或者其它固体载体。制剂通常含有0.01％—95％wt、优选0.5％—90％wt的活性成分。所用活性成分的纯度为90％—100％、优选95％—100％(根据NMR谱)。制剂的示例为I.将20重量份化合物No.2.2溶于一混合物中，该混合物由80重量份烷基化苯、10重量份8—10mol(摩尔)环氧乙烷加合到1molN—羟乙基油酰胺上的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸钙和5重量份40mol环氧乙烷加合到1mol蓖麻油上的加合物组成。将该溶液倒入100,000重量份水中，并粗细分散，得到含0.02％wt活性成分的水分散液。II.将20重量份化合物No.2.2溶于一混合物中，该混合物由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份7mol环氧乙烷加合到1mol异辛基苯酚上的加合物和10重量份40mol环氧乙烷加合到1mol蓖麻油上的加合物组成。将该溶液倒入100,000重量份水中，并精细分散，得到含有0.02％wt活性成分的水分散液。III.将20重量份活性成分No.2.2溶于一混合物中，该混合物由25重量份环己酮、65重量份沸程为210℃—280℃的矿物油级分和10重量份40mol环氧乙烷加合到1mol蓖麻油上的加合物组成。将该溶液倒入100,000重量份水中，并精细分散，得到含有0.02％wt活性成分的水分散液。IV.将20重量份活性成分No.2.2与3重量份二异丁基萘—α磺酸钠、17重量份得自亚硫酸废液的木素磺酸钠和60重量份硅胶粉彻底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物精细分散于20,000重量份水中，得到含有0.1％wt活性成分的喷洒液。V.将3重量份活性成分No.2.2与97重量份细粉高岭土混合。得到含有3％wt活性成分的粉剂。VI.将20重量份活性成分No.2.2与2重量份十二烷基苯磺酸钙、8重量份脂肪醇聚二醇醚、2重量份苯酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和68重量份石蜡烃油紧密掺合。得到稳定的油分散体。该除草剂或活性成分可在芽前或芽后施用。如果某些作物不耐本发明的活性成分，可采用一定的施用技术，借助于喷洒设备，使活性成分尽量少地与这些敏感作物的叶片接触，而使活性成分到达位于下方的不希望植物的叶片上，或者到达裸露土壤表面上(post—directed，lay—by)。根据意欲达到的目的、季节、目标植物和生长期，活性成分的施用率为0.001—5kg/ha，优选为0.01—2kg/ha。考虑到施用方法的多样性，本发明化合物或含有它们的组合物可用于许多其它作物上，以抑制不希望的植物生长。适宜的作物例如为洋葱、凤梨、花生、石刁柏、甜菜、欧洲油菜、芜菁甘蓝、芜菁、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、阿拉伯咖啡(coffeacanephora，大咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、草莓、大豆、陆地棉(树棉、草棉、vitifolium棉)，向日葵、巴西橡胶、裸大麦、啤酒花、甘薯、核桃、兵豆、亚麻、Lycopersionlycopersicum，苹果、木薯、紫花苜蓿、香蕉、烟草(黄花烟草)，欧橄榄、陆稻、棉豆、菜豆、云杉、松、豌豆、甜樱桃、桃、洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦栗(高梁)、可可、红车轴草、小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄、玉米。式I化合物可以不同方式影响植物的整个生长阶段，因此可用作生长调节剂。对植物生长调节的不同活性主要决定于a)植物种属和变种，b)相对于植物的生长阶段和季节的施用时机，c)施用的位置和方法(例如种子处理、土壤处理、叶片施用或树茎干注射)，d)气候因素，例如温度、降雨量以及日长和光强度，e)土壤情况(包括施肥情况)，f)活性成分的配方和应用方式，以及g)施用的活性成分的浓度。在各种可能的用途中，式I化合物在植物种植、农业和园艺中作为植物生长调节剂的一些应用如下所述。A.根据本发明使用的化合物可用于强烈抑制植物的营养生长，因而可抑制纵生长。因此，处理过的植物变矮，此外，叶片的颜色变深。这种应用在实践上的意义是降低杂草生长强度和用于易倒伏的作物，如谷物、玉米、向日癸和大豆。由于具有较矮和强壮的茎干，降低或避免了这些植物在收获前由于恶劣天气条件而倒伏的危险。另一重要方面是使用生长调节剂抑制棉花的纵生长和改变棉花的成熟期。这使得这种重要作物能够完全机械化收获。对于果树和其它树，使用生长调节剂可以降低剪枝的花费。此外，借助于生长调节剂可打破果树大小年结果现象。通过使用生长调节剂，还可以促进或抑制植物的侧枝。如果为利于叶片生长而需要抑制侧条(根出条)的形成时，例如对于烟草植物，这是很有意义的。对于冬天的油菜，使用生长调节剂例如还可以显著提高它的耐霜冻能力。一方面，抑制了植物的纵生长和枝叶生长过于繁茂或植物的生物量(它们因此对霜特别敏感)，另一方面，延迟了油菜幼苗在播种后和冬大霜降前这一段时间之间的生长。这也消除了在过早落花，进入生殖期的植物上发生霜降的危险。对于其它农作物，如冬天里的谷物也是这样，借助于本发明化合物的处理，使它们在秋天良好地进入分蘖期、但又不会在入冬时生长过旺也是有益的。所有这些都可降低植物对霜的敏感性和降低感染各种病害(例如真菌病害)的危险，这是由于植物具有较少量的叶片或植物生物量。B.生长调节剂可以提高植物产量，植物的各部位和植物的组分含量都可以被提高。例如，可以诱使生长较大量的芽、花、叶、果实、种子核、根和块茎，提高甜菜、甘蔗和柑桔中的糖分含量，提高谷物或大豆中的蛋白质含量，或者刺激橡胶树流出更多的胶乳。式I化合物通过影响植物的代谢、或者促进或抑制其营养和/或生殖生长，可以提高植物产量。C.最后，植物生长调节剂可以缩短或延长生育期，并且可以在收割前或收割后促进或延缓植物收获部位的成熟。在经济上很有意义的一个方面例如是便于收获，它可以使果实脱离果树的时间比较集中，并且可降低果子在树上的附着强度，例如柑桔、橄榄或者各种梨果、核果或坚壳果。同样的机制，它可以促进植物的果实或叶与枝条之间分离组织的形成，这对于很好地控制作物如棉花的脱叶也是很重要的。D.此外，使用生长调节剂可降低耗水量，使用本发明的物质，可以降低灌溉强度，这在经济上更为有利，因为—降低气孔张开度，—形成较厚的表皮和角质层，—改进了根深入土壤中的状况，以及—更结实的生长改善了植物生长的微环境。化合物I特别适用于降低作物如大麦、油菜和小麦的茎干高度。根据本发明使用的式I所示活性成分可借助于喷洒，通过种子(以处理种子的形式)，或通过土壤即通过根、以及(优选)通过叶片施用到农作物上。由于这些植物对于本发明化合物具有很好的耐受性，活性成分的施用率不很严格。最佳施用率根据意欲的目的、季节、目标植物和生长阶段而变化。处理种子时，活性成分的需要量一般为0.001—50g/kg种子、优选0.01—10g/kg种子。处理叶片和土壤时，施用率为0.001—10kg/ha，优选0.01—3kg/ha，特别是0.01—0.5kg/ha就足够了。为拓宽活性谱和达到协同效应，式I化合物可以与许多其它类除草剂或生长调节活性成分一起混合使用。形成混合物的适宜组分例如是二嗪类、4H—3，1—苯并噁嗪衍生物、苯并噻二嗪酮类、2，6—二硝基苯胺类、N—苯基氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代羧酸类、三嗪类、酰胺类、脲类、二苯醚类、三嗪酮类、尿嘧啶类、苯并呋喃类衍生物、在2—位例如带有羧基或酰亚氨基的环己烷—1，3—二酮衍生物、喹啉羧酸衍生物、咪唑啉酮类、磺酰胺类、磺酰基脲类、芳氧基或杂芳氧基苯氧基丙酸及其盐、酯和酰胺，等。此外，可以单独施用式I化合物，或与其它除草剂组合使用，也可以与其它植物保护剂如农药或防治植物病理性真菌或细菌的药剂混合使用。与用以补充养份和痕量元素的矿物盐溶液混合使用也是有益的。另外还可加入非植物毒性油和油浓缩物。合成实施例式VI化合物的合成实施例13—苯氧基—3—苯基—2—羟基丁酸甲酯将28.2g(0.3mol)苯酚与19.2g(0.1mol)3—苯基—2，3—环氧丁酸甲酯一起在100℃加热6小时。在深度减压下蒸去过量苯酚后，残余物用己烷/乙酸乙酯在硅胶上层析提纯，得到17.9g浅黄色油状物。产率62.5％实施例23—(4—溴苯氧基)—3—苯基—2—羟基丁酸甲酯将51.9g(0.3mol)4—溴苯酚和19.2g(0.1mol)3—苯基—2，3—环氧丁酸甲酯在100℃搅拌8小时，在室温搅拌12小时。蒸去过量酚后，将残余物层析提纯(硅胶，正己烷/乙酸乙酯9∶1)。得到7.2g白色固体。产率20％Mp.133—135℃用类似方式制得表1中的化合物表1其中的R1为CH3的式VIa所示中间体<p>式I化合物的合成实施例33—苯氧基—3—苯基—2—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基氧基)丁酸甲酯将4.4g(15.4mmol)3—苯氧基—3—苯基—2—羟基丁酸甲酯(化合物1.1)溶于40ml二甲基甲酰胺中，并加入0.46g(18.4mmol)氢化钠。继续搅拌1小时，此后加入3.4g(15.4mmol)4，6—二甲氧基—2—甲磺酰基嘧啶。在室温下搅拌24小时后，用10ml水小心水解，用乙酸将pH值调至5，并在深度减压下蒸去溶剂。残余物用100ml乙酸乙酯溶解，用水洗涤，用硫酸钠干燥，并蒸去溶剂。向残余物中加入10ml甲基叔丁基醚，抽滤出形成的沉淀物，干燥后得到1.6g白色粉末。产率24.5％Mp.143—145℃实施例43—苯氧基—3—苯基—2—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基氧基)丁酸盐将1.3g3—苯氧基—3—苯基—2—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基氧基)丁酸甲酯(实施例3)溶于20ml甲醇和40ml四氢呋喃中，并加入3.7g浓度为10％的NaOH溶液。在60℃搅拌6小时，在室温下搅拌12小时，减压下蒸去溶剂，残余物用100ml水收集。未转化的酯用乙酸乙酯萃取。然后用稀盐酸将水相的pH值调为1—2，并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥并蒸去溶剂后，得到1.0g白色粉末。产率79.7％Mp.50—55℃实施例53—苯氧基—3—苯基—2—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基硫基)丁酸甲酯将7.2g(25mmol)3—苯氧基—3—苯基—2—羟基丁酸甲酯(化合物1.1)溶于50ml二氯甲烷中，加入3g(30mmol)三乙胺，并在搅拌下滴加入3.2g(28mmol)甲磺酰氯。继续在室温下搅拌2小时后，混合物用水洗涤，用硫酸镁干燥，并减压蒸馏。残余物溶于100ml二甲基甲酰胺中，并将该溶液在0℃滴加到12.9g(75mmol)4，6—二甲氧基嘧啶—2—硫醇和8.4g(100mmol)碳酸氢钠在100ml二甲基甲酰胺中的悬浮液中。在室温下搅拌2小时，在60℃搅拌2小时后，将该混合物倒入1升冰水中，并抽滤出形成的沉淀。干燥后得到4.2g白色粉末。产率38％类似于上述实施例，制得表2中所列的化合物表2</tables>应用实施例a)除草活性用下列温室试验证明了式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物的除草活性所用培养容器是盛有含约3.0％腐殖土的壤质土的塑料花盆。不同试验植物的种子分别栽培。用于芽前处理时，将活性成分悬浮或乳化于水中，并在播种后用能均匀喷洒的喷雾喷头直接施用。为促进发芽和生长，将这些容器轻微浇水，随后罩以透明塑料薄膜，直至这些植物已生根发芽。除非由于活性成分的抑制，这些覆盖能使试验植物均匀发芽。在芽后处理时，根据生长方式，首先使试验植物生长至3—15cm的高度，然后用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此，或者将试验植物直接播种并在同一环境中生长，或者首先在幼苗时分别培育，然后在处理前几天转移至试验容器中。芽后处理时的施用率为0.5或0.25kg/ha的a.i.(活性成分)。根据植物的种属，将植物保持在10—25℃或20—35℃。试验时间为2—4星期。此间观察植物生长情况，并评价它们对各种处理的反应。评价结果分0—100个等级。100表示植物没有发芽或至少地上部分完全死亡，0表示没有影响或生长正常。用于温室试验的植物为下列种属的植物植物学名通用名西风古反枝苋草春蓼redshank龙葵龙葵用芽后处理方法，施用率为0.5和0.25kg/ha的a.i时，化合物2.2可很好地控制不希望的阔叶植物。b)生理调节活性如上所述培养和处理试验植物，测量高度来确定式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物的生理调节活性。试验结果以处理过的植物的高度相对于未处理的植物的高度来表示。试验结果列于下表3—7中。表3夏小麦(Ralle)芽后叶片处理<p>表4夏小麦(Ralle)，芽后叶片处理<p>表6夏大麦(Alexis)，芽后叶片处理<<p>表6夏油菜Petranova，芽后叶片处理权利要求1.式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物式中R1是a)氢原子；b)琥珀酰亚氨基氧基；c)通过氮原子相连的5元杂芳环，它含有2个或3个氮原子，并且可带有1个或2个卤原子或者1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；d)下式所示基团式中，m是0或1，并且R7和R8可相同或不同，意义如下氢原子；C1—C8烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C12环烷基，这些基团上可带有1—5个卤原子或者1个或2个下列基团C1—C4烷氧基，C3—C6链烯基氧基，C3—C6链炔基氧基，C1—C4烷硫基，C3—C6链烯基硫基，C3—C6链炔基硫基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷基羰基，C3—C6链烯基羰基，C3—C6链炔基羰基，C1—C6烷氧基羰基，C3—C6链烯基氧基羰基，C3—C6链炔基氧基羰基，二(C1—C4烷基)氨基，C1—C6环烷基，苯基，被卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基单取代或多取代的苯基；可被1个或多个下列基团取代的苯基卤原子，硝基，氰基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基；或者R7和R8一起形成环化的取代或未取代C4—C7亚烷基链，或者一起形成含有选自氧、硫和氮的杂原子的环化的取代或未取代C3—C6亚烷基链；e)R1还可以是下式所示基团式中R9是C1—C4烷基，苯基，被卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基单取代或多取代的苯基，C1—C4卤代烷基，C3—C6链烯基，或C3—C6链炔基；P为1，2，3或4；以及k为0，1或2；f)基团OR10，式中，R10为i)氢原子，碱金属阳离子，等价的碱土金属阳离子，铵阳离子，或有机铵离子；ii)可带有1—3个C1—C4烷基的C3—C12环烷基；iii)可带有1—5个卤原子或者1个下列基团的C1—C10烷基C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C3—C12环烷基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可以带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；iv)可带有1—5个卤原子、并且带有1个下列基团的C1—C10烷基含有1—3个氮原子的5元杂芳环，或者含有1个氮原子和1个氧或硫原子的5元杂芳环，这些杂芳环上可带有1—4个卤原子或者1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或者C1—C4烷硫基；v)在2—位上带有1个下列基团的C2—C6烷基C1—C6烷氧基亚氨基，C3—C6链烯基氧基亚氨基，C3—C6卤代链烯基氧基亚氨基，或苄氧基亚氨基；vi)C3—C6链烯基或C3—C6链炔基，这些基团上又可以带有1—5个卤原子；vii)可带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团的苯基C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或者C1—C4烷硫基；viii)通过氮原子相连的5元杂芳环，它含有1—3个氮原子，并可带有1个或2个卤原子或者1个或2个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或者C1—C4烷硫基；ix)下式所示基团式中R11和R12是相同或不同的下列基团C1—C10烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C7环烷基，这些基团上可带有1个C1—C4烷氧基或C1—C4烷硫基或者1个苯基；可被1个或多个下列基团取代的苯基卤原子、硝基、氰基、C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基；或者R11和R12一起形成可带有1—3个C1—C4烷基的C3—C12亚烷基链；g)或R1为下式所示基团式中，R13为C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基或C3—C7环烷基，这些基团上可以带有1个C1—C4烷氧基或C1—C4烷硫基或者1个苯基；可被1—5个卤原子或者1—3个下列基团取代的苯基卤原子、硝基、氰基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基；R2是卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基或C1—C4烷硫基；X是氮原子或CR14，其中的R14是氢原子，R14或者与R3一起形成其中的1个亚甲基被氧原子代替的3或4元亚烷基或亚烯基；R3是卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或C1—C4烷硫基，或者如上所述R3与R14连接形成5或6元环；R4为可带有1—5个卤原子或者1个下列基团的C1—C10烷基C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可以带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，或者C1—C4烷硫基；可带有1—5个卤原子并带有1个下列基团的C1—C10烷基含有1—3个氮原子或者1个硫或氧原子、并且可带有1—4个卤原子或者1个或2个下列基团的5元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，或者苯基；可含有1个氧或硫原子、并可带有1—5个卤原子或者1个下列基团的C3—C12环烷基或C3—C12环烯基C1—C4烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；可带有1—5个卤原子或者下列基团的C3—C6链烯基或C3—C6链炔基C1—C4烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4烷硫基，氰基，C1—C8烷基羰基，C1—C8烷氧基羰基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；含有1—3个氮原子或者1个硫或氧原子、并可带有1—4个卤原子或者1个或2个下列基团的5元或6元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；可被1个或多个下列基团取代的苯基或萘基卤原子，硝基，氰基，羟基，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，苯氧基，C1—C4烷硫基，氨基，C1—C4烷氨基，或C1—C4二烷氨基；或者R4和R5与相邻的碳原子一起形成3—8元环，该环可含有1个氧或硫原子、并可带有1—3个下列基团C1—C4烷基、卤原子、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；R5是氢原子、C1—C4烷基、C3—C6链烯基、C3—C6链炔基、C3—C7环烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基烷基、C1—C4烷硫基烷基或苯基，或者如上所述，R5与R4相连形成3—8元环；R6为可被1个或多个下列基团取代的苯基或萘基卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、苯氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4烷氨基或C1—C4二烷氨基；含有1—3个氮原子或者1个硫或氧原子、并可带有1—4个卤原子或者1个或2个下列基团的5元或6元杂芳环C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤代烷氧基，C1—C4烷硫基，苯基、苯氧基或苯基羰基，这些基团中的苯环上又可带有1—5个卤原子或者1—3个下列基团C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基或者C1—C4烷硫基；Y是硫或氧原子，或是一单键；以及Z是硫或氧原子。2.权利要求1的式I所示杂芳氧基羧酸衍生物，其中，Z是氧原子，R6是如权利要求1中所述的可被取代的苯基，R1至R5、X和Y的意义同权利要求1中所述。3.权利要求1的式I所示杂芳氧基羧酸衍生物，其中，Y和Z均是氧原子，X是CH，R2和R3均是甲氧基，R1、R4、R5和R6的意义同权利要求1中所述。4.权利要求1和2的式I所示芳氧基羧酸衍生物，其中，Z是氧原子，X是CH，R2和R3均是甲氧基，R6是如权利要求1中所述的可被取代的苯基，R1、R4、R5和X的意义如权利要求1中所述。5.权利要求1、2和4的式I所示芳氧基羧酸衍生物，其中，Y和Z均是氧原子，X是CH，R2和R3均是甲氧基，R5是甲基，R4和R6均是权利要求1中所述的可被取代的苯基，并且R1的意义同权利要求1中所述。6.权利要求1、2、4和5的式I所示芳氧基羧酸衍生物，其中，Y和Z均是氧原子，X是CH，R2和R3均是甲氧基，R5是C1—C4烷基，R4和R6均是权利要求1中所述的可被取代的苯基，R1是OR10，其中的R10如权利要求1中所述。7.权利要求1的式I所示芳氧基羧酸衍生物，其中，R4是甲氧基，R1是OR10，其中的R10为氢原子或C1—C4烷氧基。8.含有权利要求1—7中任一项要求的式I所示化合物和常规惰性添加剂的除草剂。9.控制不希望的植物生长的方法，其中，使除草量的权利要求1式I所示化合物作用于植物上或它们生长的环境。10.含有权利要求1的式I所示化合物和常规惰性添加剂的影响植物生长的试剂。11.调节植物生长的方法，其中，使生理调节量的权利要求1式I所示化合物作用于植物上或它们生长的环境。12.式VI所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物式中，R1、R4、R5、R6和Z的意义同权利要求1中所述。13.式VI所述3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物的制备方法，其中，使式IV所示环氧化物式中R1、R4和R5的意义同权利要求1中所述与式V所示醇或硫醇反应R6—ZHV式中R6和Z的意义同权利要求1中所述如需要，该反应在惰性溶剂中或在加入适宜催化剂的条件下进行。14.式中Y为氧原子的权利要求1式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物的制备方法，其中，使权利要求13的式IV所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物与下式VII所示化合物在惰性溶剂中在加入碱的情况下反应式中，R15为卤原子或R16SO2—，R16为C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基或苯基。15.式中Y为硫原子的权利要求1式I所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物的制备方法，其中，使式VIII所示3—(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物式中取代基的意义如权利要求14中所述与式IX所示化合物反应式中取代基的意义如权利要求1中所述。全文摘要式I所示3-(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物，式中RRX是氮原子或CRRRRY是硫或氧原子，或者单键；以及Z是硫或氧原子。文档编号C07D239/34GK1121712SQ94191871公开日1996年5月1日申请日期1994年4月14日优先权日1993年4月23日发明者E·鲍曼,J·莱恩海姆,U·J·沃格尔巴彻,M·布莱兹,N·梅尔,M·格伯,K·O·韦斯特费伦,H·瓦尔特,W·雷德马彻申请人:巴斯福股份公司