一种高胶合性能防霉装饰纸及其制备方法与流程

本申请涉及浸胶装饰纸领域，尤其是涉及一种高胶合性能防霉装饰纸及其制备方法。

背景技术：

1、装饰纸作为一种广泛应用的表面装饰材料，在家具制造、室内装潢以及建筑装饰领域中扮演着至关重要的角色，它通过印刷或压纹工艺呈现出丰富的纹理和色彩，为各种基材提供美观且经济高效的表层处理方案。在实际应用过程中，为了提高装饰纸与基材之间的粘接强度及耐久性，通常需要对装饰纸进行浸胶处理。

2、目前市场上主流的浸渍胶料主要以三聚氰胺甲醛树脂为主，此类树脂在高温高压条件下能与装饰纸形成牢固结合，并赋予装饰纸优异的硬度、耐磨性和抗化学腐蚀性能，使得浸胶后的装饰纸具有良好的使用效果和较长的使用寿命。

3、然而，尽管采用三聚氰胺甲醛树脂浸渍的装饰纸在木质等多孔性基材上有良好表现，但在与金属基材复合时却面临挑战。由于金属基材的光滑表面特性及其与树脂之间化学亲和力不足，导致装饰纸与金属基材间的粘接性能较差。在长期使用过程中，尤其是在温度变化、湿度波动以及外力作用下，装饰纸与金属基材的界面容易出现脱胶、起泡甚至剥离失效的现象，严重影响了最终产品的质量和寿命。

技术实现思路

1、本申请提供一种高胶合性能防霉装饰纸及其制备方法，可有效解决浸胶装饰纸与金属基材粘接性能差的问题，同时能够改善浸胶装饰纸的抗菌防霉性能。

2、第一方面，本申请提供一种高胶合性能防霉装饰纸，包括基纸和负载于基纸上的树脂浸胶层，所述树脂浸胶层的原料包括如下质量份的原料：

3、100份三聚氰胺甲醛树脂、20～40份耐磨填料、3～10份附着力促进剂、5～15份流平剂、0.1～1份润湿剂、50～80份稀释剂；

4、所述附着力促进剂由包括如下质量份的原料经自由基共聚得到：

5、10份多羧基不饱和羧酸、3～6份乙烯基咪唑、1～3份乙烯基硅氧烷化合物、0.5～1份金属抗菌颗粒。

6、优选的，所述多羧基不饱和羧酸选自马来酸、衣康酸、富马酸中的一种或几种。

7、优选的，所述金属抗菌颗粒选自纳米银、纳米铜、铜氧化物、锌氧化物、二氧化钛中的一种或几种。

8、优选的，所述附着力促进剂按照如下方法制得：

9、将乳化剂溶于水中，配制成乳化剂溶液，加入乙烯基硅氧烷化合物和金属抗菌颗粒并搅拌均匀，再加入多羧基不饱和羧酸、乙烯基咪唑，混合均匀，加入引发剂溶液，搅拌反应即得附着力促进剂。

10、本申请以多羧基不饱和羧酸、乙烯基咪唑和乙烯基硅氧烷化合物为共聚单体，进行自由基共聚反应，得到附着力促进剂，该助剂分子中含有羧基和含氮杂环结构，一方面能够通过羧基与三聚氰胺甲醛树脂键合；另一方面可通过含氮杂环结构与金属基材表面的离子配位络合，起到良好的“桥梁”作用，提高树脂浸胶层与装饰纸的粘接性能。

11、另外，附着力促进剂上的羧基可有效消耗三聚氰胺甲醛树脂固化后未反应的游离羟基，降低其吸湿作用，减少因树脂胶吸湿、解吸循环产生的应力，从而提高装饰纸的耐水性和粘接性能。

12、进一步的，上述附着力促进剂中还加入有金属抗菌颗粒，其可通过硅羟基或含氮杂环基团的作用，使乙烯基硅氧烷化合物和/或乙烯基吡啶附着于颗粒表面，从而参与共聚反应，实现金属抗菌颗粒与三聚氰胺甲醛树脂的牢固键合，减少外力作用导致的剥离脱落，提高装饰纸的长效抗菌防霉性能。

13、优选的，所述树脂浸胶层的原料还包括1～5份的缩水甘油化笼形聚倍半硅氧烷。

14、笼形聚倍半硅氧烷(poss)是一种疏水性纳米材料，具有si-o-si键合形成的三维笼状骨架结构，在骨架顶点上连接有环氧基官能团。其一方面能够提高树脂浸胶层的疏水性；另一方面可通过环氧基与三聚氰胺甲醛树脂中的氨基或羟甲基等亲水基团的反应，降低树脂浸胶层的水分子亲和力，提高耐水性，同时可抑制笼形聚倍半硅氧烷向粘接界面的迁移富集，从而保障装饰纸的胶合性能。

15、优选的，所述三聚氰胺甲醛树脂的反应料包括质量比为1.8～2.6:1的多羟基化合物与六羟甲基三聚氰胺。

16、优选的，所述多羟基化合物包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇中的一种或几种。

17、优选的，所述多羟基化合物选用质量比为2～4:1的二元醇和二苯基二羟基硅烷。

18、优选的，所述二元醇为乙二醇和/或丙二醇。

19、优选的，所述三聚氰胺甲醛树脂由多羟基化合物与六羟甲基三聚氰胺在溶剂中，经质子酸催化下进行醚化反应得到。

20、优选的，所述醚化反应温度为130～140℃。

21、优选的，所述醚化反应时间为2.5～3.5h。

22、优选的，所述质子酸催化剂选自盐酸、硫酸、硝酸中的任一种。

23、金属基材导热性高，其受外界环境温度影响较大，在外界温差较大时，基材膨胀收缩导致树脂浸胶层所承受内部应力较大，容易因应力引起胶层开裂甚至于脱胶现象。为此，本申请采用二元醇和二苯基二羟基硅烷，得到了具有优异韧性和延展性的树脂浸胶层，能够承受金属基材温差变化引起的内部应力，从而保障装饰纸的粘接性能。具体的，二元醇和二苯基二羟基硅烷在与六羟甲基三聚氰胺的缩合交联过程中，其交联度较低，相对于其他多元醇韧性较高。而二苯基二羟基硅烷则能够通过特殊的空间位阻作用来提高聚合产物的韧性。

24、优选的，所述耐磨填料选自氧化铝、二氧化硅、硅微粉中的一种或几种。

25、优选的，所述流平剂为丙烯酸酯类流平剂和/或氟碳类流平剂。

26、优选的，所述润湿剂为非离子表面活性剂。

27、优选的，所述稀释剂为甲醇、乙醇或其水溶液。

28、第二方面，本申请提供一种高胶合性能防霉装饰纸的制备方法，其采用上述任一原料配比，并按照如下步骤操作：

29、将三聚氰胺甲醛树脂、耐磨填料、附着力促进剂、流平剂、润湿剂与稀释剂混合，搅拌均匀，制得浸渍液；

30、将基纸浸泡在浸渍液中，使基纸双面与浸渍液接触，烘干浸渍液在基纸表面形成树脂浸胶层，得到高胶合性能防霉装饰纸。

31、综上所述，本申请具有如下有益效果：

32、1、本申请以多羧基不饱和羧酸、乙烯基咪唑、乙烯基硅氧烷化合物、和金属抗菌颗粒为原料，制备得到了能够与三聚氰胺甲醛树脂和金属基材产生牢固连接的附着力促进剂，改善了浸胶装饰至与金属基材的粘接性能。同时，该附着力促进剂还能够赋予装饰纸优异的长效防霉抗菌性能。

33、2、本申请添加的缩水甘油化笼形倍半硅氧烷可有效改善树脂浸胶层的疏水性，从而提高装饰纸的耐水性和防霉抗菌性能。

34、3、本申请采用二元醇、二苯基二羟基硅烷和六羟甲基三聚氰胺为原料，反应制得了具有优异韧性的三聚氰胺甲醛树脂，能够适应树脂层与金属基材收缩膨胀引发的内部应力波动，保障温差较大环境下的粘接牢固性。

技术特征：

1.一种高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，包括基纸和负载于基纸上的树脂浸胶层，所述树脂浸胶层的原料包括如下质量份的原料：

2.根据权利要求1所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述多羧基不饱和羧酸选自马来酸、衣康酸、富马酸中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述金属抗菌颗粒选自纳米银、纳米铜、铜氧化物、锌氧化物、二氧化钛中的一种或几种。

4.根据权利要求1～3任一项所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述附着力促进剂按照如下方法制得：

5.根据权利要求1所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述树脂浸胶层的原料还包括1～5份的缩水甘油化笼形聚倍半硅氧烷。

6.根据权利要求1所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述三聚氰胺甲醛树脂的反应料包括质量比为1.8～2.6:1的多羟基化合物与六羟甲基三聚氰胺。

7.根据权利要求6所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述多羟基化合物包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟基丙烷中的一种或几种。

8.根据权利要求6所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述多羟基化合物选用质量比为2～4:1的二元醇和二苯基二羟基硅烷。

9.根据权利要求1所述的高胶合性能防霉装饰纸，其特征在于，所述耐磨填料选自氧化铝、二氧化硅、硅微粉中的一种或几种。

10.一种高胶合性能防霉装饰纸的制备方法，其特征在于，采用权利要求1～9任一项的原料配比，并按照如下步骤操作：

技术总结本申请公开了一种高胶合性能防霉装饰纸及其制备方法，该装饰纸包括基纸和负载于基纸上的树脂浸胶层，所述树脂浸胶层的原料包括如下质量份的原料：100份三聚氰胺甲醛树脂、20～40份耐磨填料、3～10份附着力促进剂、5～15份流平剂、0.1～1份润湿剂、50～80份稀释剂；所述附着力促进剂由包括如下质量份的原料经自由基共聚得到：10份多羧基不饱和羧酸、3～6份乙烯基咪唑、1～3份乙烯基硅氧烷化合物、0.5～1份金属抗菌颗粒。本申请的装饰纸与金属基材具有良好的粘接性能，且能够适应因金属基材受外界温度变化引起的内部应力波动。技术研发人员：翁春燕,周森华,盛鑫炜,陈峰受保护的技术使用者：杭州鑫乐装饰材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/12