具有优良粘结性的改性聚酯热熔胶及其制备方法与流程

本申请属于热熔胶领域，具体涉及一种具有优良粘结性的改性聚酯热熔胶及其制备方法。

背景技术：

1、聚酯热熔胶是一种以二元酸和二元醇为原料，通过缩聚形成的聚酯热熔胶材料。由于其具有无溶剂、固化快的特点，大量应用于汽车、服装及电子等行业。聚酯热熔胶具有很好的耐溶剂性和低温弹性，可以用于汽车的滤清器。由于它属于柔性材料复合，也可用于电子材料的低压注塑领域。

2、中国发明专利cn103849348b公开了一种聚酯热熔胶组合物及其制备方法，该聚酯热熔胶包含重均分子量为10000-100000的聚酯二元醇，它是对苯二甲酸和非必要的c4-12脂族二元酸和间苯二甲酸与c2-6二元醇组分的缩聚反应产物。该专利通过在聚酯热熔胶组合物中包含c16-20脂肪酸锶来改善聚酯热熔胶的流动性、熔融稳定性和粘结强度。

3、中国发明专利cn103897646b公开了一种抗水解的聚酯热熔胶及其制备方法，该聚酯热熔胶包含重均分子量为20000-50000的聚酯二元醇，它是对苯二甲酸和c2-10脂族二元酸及非必要的间苯二甲酸与c2-6二元醇组分的缩聚反应产物。该专利通过在聚酯热熔胶中包含c10-36烷单胺、c10-36烷二胺或c6-10芳胺改性剂来提高耐水解性，同时获得良好的低温挠性。

4、中国发明专利cn103184027b公开了一种低粘度聚酯热熔胶及其制备方法，该聚酯热熔胶包含重均分子量为20000-50000的聚酯二元醇和聚醚磷酸酯封端剂，其中对苯二甲酸和非必要的间苯二甲酸和c2-10脂族二元酸与c2-6二元醇组分的缩聚反应产物。该聚酯热熔胶具有很好的物理性能和粘结强度。

5、由于在聚酯分子链中存在酯键极性基团，聚酯热熔胶对于极性材料表面具有很好的粘接性能。然而，现有的聚酯热熔胶对于非极性表面，如聚丙烯(pp)表面，其粘接性能差，特别是当需要粘接极性和非极性两个表面的时候，无法得到很好的应用。

6、因此，本领域中迫切需要一种对极性表面和非极性表面都具有良好的粘结性的聚酯热熔胶。

技术实现思路

1、为了解决现有技术中存在的上述问题，本申请提供了一种具有优良粘结性的改性聚酯热熔胶及其制备方法。

2、本申请的第一个方面提供了一种改性聚酯热熔胶，所述改性聚酯包含聚酯嵌段和马来酸酐接枝聚烯烃嵌段，

3、其中所述聚酯嵌段包含二元酸单元和二元醇单元，所述二元酸单元包括芳香族二酸、二聚酸和任选的c2-c14脂肪族二元酸，所述二元醇单元选自c2-c8脂肪族二元醇中的一种或多种；

4、其中所述芳香族二酸占所述二酸单元总物质的量的70-95摩尔％，优选78-92摩尔％；

5、其中所述二聚酸占所述二酸单元总物质的量的5-30摩尔％，优选5-20摩尔％；

6、其中所述c2-c14脂肪族二元酸占所述二酸单元总物质的量的0-15摩尔％，优选2-10摩尔％；

7、其中所述聚酯嵌段占所述改性聚酯的质量比为90-99.9％，优选92-99.5％，

8、其中所述马来酸酐接枝聚烯烃嵌段占所述改性聚酯的质量比为0.1-10％，优选0.5-8％；

9、其中根据hg/t3660-1999 b法使用27号转子在232℃和10rpm(转/分钟)速率下测量，所述改性聚酯的熔融粘度为5000-50000mpa·s，优选为8000-40000mpa·s。

10、本申请的第二个方面提供了如方面1所述的改性聚酯热熔胶，其中所述芳香族二酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或多种。

11、本申请的第三个方面提供了如方面2所述的改性聚酯热熔胶，其中所述芳香族二酸是对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比优选为1∶1至15∶1，选为2∶1至12∶1，优选3∶1至8∶1，更优选4∶1至6∶1。

12、本申请的第四个方面提供了如方面1所述的改性聚酯热熔胶，其中所述的二聚酸为c16-20不饱和脂肪酸的二聚体或其氢化衍生物，优选选自由亚油酸、油酸、亚麻酸、反油酸、豆油酸、桐油酸和妥儿油衍生的二聚酸及其氢化产物中的一种或多种，更优选为c18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸及其氢化产物。

13、本申请的第五个方面提供了如方面1所述的改性聚酯热熔胶，其中所述c2-c14脂肪族二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸中的一种或多种。

14、本申请的第六个方面提供了如方面1所述的改性聚酯热熔胶，其中所述c2-c8脂肪族二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇中的一种或多种，优选1，4-丁二醇。

15、本申请的第七个方面提供了如方面1所述的改性聚酯热熔胶，其中所述马来酸酐接枝聚烯烃选自马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物中的一种或多种；优选地，所述马来酸酐接枝聚烯烃的马来酸酐接枝率为0.1-3％，优选0.2-2％。

16、本申请的第八个方面提供了如方面1-7中任意一方面所述的改性聚酯热熔胶的制备方法，所述方法包括：

17、(1)将二元酸、二元醇和马来酸酐接枝聚烯烃投入反应釜；

18、(2)将反应釜温度升至180-230℃，优选200-220℃，进行酯化反应；

19、(3)继续升温至240-280℃，优选250-260℃，在减小的压力下进行缩聚反应。

20、本申请的第九个方面提供了如方面8所述的方法，在步骤(1)中，二元醇与二元酸的投料摩尔比为1.1∶1至2.2∶1，优选1.6∶1至1.9∶1。

21、本申请的第十个方面提供了如方面8所述的方法，在步骤(3)中，将反应釜内的压力减小到低于150pa。

22、本申请采用合适的改性单体，通过共聚合成的方式来克服现有聚酯热熔胶的缺陷，使所得聚酯热熔胶对极性材料和非极性材料都具有很好的粘接性能，同时具有良好的抗水解性、耐热氧老化和低温挠性。

技术特征：

1.一种改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述改性聚酯包含聚酯嵌段和马来酸酐接枝聚烯烃嵌段，

2.如权利要求1所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述芳香族二酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或多种。

3.如权利要求2所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述芳香族二酸是对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比优选为1:1至15:1，优选为2:1至12:1，优选3:1至8:1，更优选4:1至6:1。

4.如权利要求1所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述的二聚酸为c16-20不饱和脂肪酸的二聚体或其氢化衍生物，优选选自由亚油酸、油酸、亚麻酸、反油酸、豆油酸、桐油酸和妥儿油衍生的二聚酸及其氢化产物中的一种或多种，更优选为c18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸及其氢化产物。

5.如权利要求1所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述c2-c14脂肪族二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述c2-c8脂肪族二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种或多种，优选1,4-丁二醇。

7.如权利要求1所述的改性聚酯热熔胶，其特征在于，所述马来酸酐接枝聚烯烃选自马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物中的一种或多种；优选地，所述马来酸酐接枝聚烯烃的马来酸酐接枝率为0.1-3％，优选0.2-2％。

8.如权利要求1-7中任意一项所述的改性聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，二元醇与二元酸的投料摩尔比为1.1:1至2.2:1，优选1.6:1至1.9:1。

10.如权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，将反应釜内的压力减小到低于150pa。

技术总结本申请公开了一种改性聚酯热熔胶及其制备方法，该改性聚酯包含聚酯嵌段和马来酸酐接枝聚烯烃嵌段，聚酯嵌段包含二元酸单元和二元醇单元，二元酸单元包括芳香族二酸、二聚酸和任选的C2‑C14脂肪族二元酸，二元醇单元选自C2‑C8脂肪族二元醇中的一种或多种；芳香族二酸占所述二酸单元总物质的量的70‑95摩尔％；二聚酸占所述二酸单元总物质的量的5‑30摩尔％；C2‑C14脂肪族二元酸占所述二酸单元总物质的量的0‑15摩尔％；聚酯嵌段占所述改性聚酯的质量比为90‑99.9％，马来酸酐接枝聚烯烃嵌段占所述改性聚酯的质量比为0.1‑10％；改性聚酯的熔融粘度为5000‑50000mPa·s。聚酯热熔胶对极性材料和非极性材料都具有很好的粘接性能，同时具有良好的抗水解性、耐热氧老化和低温挠性。技术研发人员：顾庆锋受保护的技术使用者：上海理日化工新材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/26