硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物、使用所述组合物的硬涂膜及所述硬涂膜的层叠体的制作方法

本发明涉及一种硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物、使用所述组合物的硬涂膜及所述硬涂膜的层叠体。更详细而言，涉及一种可应用于tv、笔记型个人计算机、移动电话、智能手机等的显示器的、硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物、使用所述组合物的硬涂膜、所述硬涂膜的层叠体。

背景技术：

1、在电视机(television，tv)、笔记型个人计算机、移动电话、智能手机等的显示器用途中，除了以前大多使用的液晶显示器(liquid crystal display，lcd)以外，还开发了各种各样的显示器，有效利用各种特长的制品在市场中逐渐发展。

2、其中，有机电致发光(electroluminescence，el)显示器迅速扩展到tv或智能手机等各种用途中，但有机el显示器中所使用的发光元件并不耐受由构成材料产生的水蒸气、及杂质气体等，因此作为应对由水蒸气引起的劣化的对策而在基材上设置无机化合物的阻挡层(无机层)，或者作为应对杂质气体的对策而进行挥发成分的减少等，由此保护发光元件。

3、另外，热或紫外线等外部因素造成的影响也大，特别是紫外线的影响并不限于低波长侧的高能量区域，接近可见光的波长400nm附近的紫外线的劣化影响也大。因此，考虑到在室外的利用，为了保护内部结构免受从显示器外部侵入的紫外线的影响，需要截止紫外线的功能。

4、另一方面，一般的有机el显示器中层叠有偏光板。有机el显示器中所使用的偏光板被称为圆偏光板，与液晶显示器中所使用的光透过控制用途不同。构成有机el显示器的电极部中使用金属，在所述电极部，来自外部的入射光在显示器内散射。为了避免所述来自外部的入射光的影响而层叠圆偏光板。

5、从以前起，就对液晶的亲和容易度而言，偏光板大多使用水溶性的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，pva)，且是在利用碘染色后延伸成膜状来制造。pva偏光板具有吸湿性，因此使用不燃性、外观(透明性)、绝缘性优异的三乙酰纤维素(triacetyl cellulose，tac)膜作为保护膜。

6、在将由pva制造的偏光板与tac膜粘接时，需要利用苛性碱对tac膜的表面进行皂化处理，将tac膜表面的乙酰基(-o＝coch基)的一部分水解为亲水基即羟基(-oh)。

7、tac膜的皂化处理法是将tac膜浸渍于氢氧化钠(naoh)或氢氧化钾(koh)等碱性水溶液中来进行。tac膜在显示器中的偏光用途的情况下，大多在与偏光板粘接的相反的面层叠硬涂(hard coat，hc)层、防眩光(anti-glare，ag)层、抗反射(anti-reflect，ar)层、抗静电(anti-static，as)层等其他功能层。

8、层叠这些功能层的工序通常是在利用苛性碱进行的皂化处理之前进行，以保持pva偏光板与tac膜的密合性。

9、因此，在进行功能层的层叠之后进行使用强碱的皂化处理，会对好不容易层叠的功能层造成损坏，产生功能下降的不良情况。

10、另外，包括显示器的设备、特别是笔记型个人计算机、移动电话、智能手机、平板电脑(pad)、智能手表等移动设备重视便携性，因此正在推进轻量化、小型化，并且正在研究显示器结构中的功能层的多功能化、薄膜化。在薄膜化研究中，基材膜的小膜厚化正在进展，并且也正在研究100μm至50μm以下的薄膜。

11、若在膜上涂敷活性能量线硬化性组合物，则通常大多会因硬化收缩而产生翘曲、卷曲，由于膜基材的薄膜化，所述倾向变得显著。

12、由于显示器是层叠功能层而构成，因此功能层形成后的基材卷曲会导致后续工序中的作业性的恶化、良率的降低。

13、在专利文献1及专利文献2中，作为显示器结构中的功能层的多功能化、薄膜化的研究，例示了一种透明双面粘着片，其为配设于偏光板层视认侧与有机el显示器显示部之间并用于使两个构件一体化的双面粘着片，并且具有至少一层紫外线吸收层且降低波长380nm的光线透过率。

14、但是，在对双面粘着片添加紫外线截止剂的情况下，就防止渗出、粘着性能的方面而言，添加量自然有限制，因此因构件的薄膜化而不能充分截止入射到显示器部的紫外线，不能防止对显示器的不良影响。

15、另一方面，在将紫外线截止功能层层叠于与pva偏光板密合的tac膜的相反面来应对的情况下，因tac膜的皂化处理，有时会产生紫外线截止剂从紫外线截止功能层溶出的情况，并引起紫外线透过率的上升、紫外线截止剂向皂化处理液的溶出(污染)。

16、作为其对策，在专利文献3中，例示了仅对设置有紫外线硬化型的功能层的tac膜面的相反侧的面选择性地进行皂化的处理法，但不能消除由皂化产生的对紫外线截止层的影响。进而，若提高功能层的交联密度，则存在因硬化收缩而产生卷曲等问题。虽然也考虑到在皂化处理期间内贴上保护膜，但认为会产生由工序增加引起的劣化或成本上升等问题。另一方面，必须抑制紫外线截止剂对紫外线硬化的影响，仍需要改良。

17、[现有技术文献]

18、[专利文献]

19、[专利文献1]日本专利特开2012-211305号公报

20、[专利文献2]日本专利特开2022-000694号公报

21、[专利文献3]日本专利特开2007-308670号公报

22、[专利文献4]国际公开第2020/209264号

技术实现思路

1、[发明所要解决的问题]

2、本发明提供一种硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物、使用所述组合物的硬涂膜及所述硬涂膜的层叠体，其中抑制了显示器生产工艺中的损伤、由硬化收缩引起的卷曲产生、以及tac膜的皂化工序中的紫外线截止剂的溶出。

3、[解决问题的技术手段]

4、本发明对于所述课题反复进行了努力研究，结果发现通过使用以下记载的活性能量线硬化性组合物可解决所述问题，从而完成了本发明。

5、本发明涉及一种硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物，其为用于在三乙酰纤维素膜上形成硬涂层的组合物，含有：活性能量线硬化性成分(a)、紫外线截止剂(b)、光聚合引发剂(c)以及溶剂(d)，所述活性能量线硬化性成分(a)包含具有6个以上的(甲基)丙烯酰基且具有脲酸酯环骨架的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a1)、具有4个以上且15个以下的(甲基)丙烯酰基且重量平均分子量为500～15,000的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(其中将(a1)除外)(a2)及其他多官能(甲基)丙烯酸酯(a3)的全部，溶剂(d)包含满足下述式(1)的溶剂(d1)及溶剂(d1)以外的溶剂(d2)。

6、式(1)[(x2)/(x1)]≧0.25

7、(x1)：未滴加溶剂的厚度80μm的三乙酰纤维素膜的雾度值

8、(x2)：滴加溶剂且干燥后的厚度80μm的三乙酰纤维素膜的雾度值

9、另外，本发明涉及一种硬涂膜，其在三乙酰纤维素膜上具有包含所述硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物的硬涂层。

10、另外，本发明涉及所述硬涂膜，其中波长380nm下的透过率(ta)为4％以下且波长420nm下的透过率(tb)为70％以上。

11、另外，本发明涉及所述硬涂膜，其中满足下述式(2)。

12、式(2)(tc)-(ta)≦1％

13、(ta)：未浸渍于氢氧化钠水溶液的硬涂膜的波长380nm下的透过率(tc)：浸渍于氢氧化钠水溶液、并进行水洗且干燥后的硬涂膜的波长380nm下的透过率

14、另外，本发明涉及一种层叠体，其层叠有所述硬涂膜与圆偏光功能层。

15、[发明的效果]

16、通过本发明，可提供一种硬涂层形成用活性能量线硬化性组合物、使用所述组合物的硬涂膜及所述硬涂膜的层叠体，其中抑制了显示器生产工艺中的损伤、由硬化收缩引起的卷曲产生、以及tac膜的皂化工序中的紫外线截止剂的溶出。