一种分离石油油品中含硫化合物的方法

本发明涉及一种分离石油油品中含硫化合物的方法，属于石油化工分析。

背景技术：

1、含硫化合物是石油中主要的杂原子化合物之一，其主要包括硫醚类和噻吩类含硫化合物两类。它们是石油炼制加工和石油产品燃烧过程中所不期望的劣质成分，会导致石油炼化装置的腐蚀和催化剂中毒失活，燃烧时则会产生环境毒害性的sox气体，石油产品中的硫含量被严格限制。因此，在石油加工炼制时会通过吸附脱硫、加氢脱硫等工艺进行脱硫处理。研究发现含硫化合物的形态与其加工性能有着紧密关联，硫醚类含硫化合物很容易经过加氢过程脱硫转化，但芳香性的噻吩类化合物则难以被加氢脱硫，尤其4,6-二甲基二苯并噻吩等屏蔽型含硫化合物。因此，深入认识不同形态含硫化合物的含量和分子组成对于石油资源的加工利用具有重要意义。

2、分离硫醚类和噻吩类化合物的方法已经得到广泛研究，主要可以分为配位色谱分离和化学衍生化两类方法。前者主要是利用含硫化合物中硫原子所具有的孤对电子可以与过渡金属离子等形成配位作用而实现含硫化合物与烃类基质或不同形态含硫化合物的分离；后者主要是利用不同形态含硫化合物的化学性质如氧化性，通过化学衍生转化的方法实现含硫化合物的分离富集。尽管后者方法可以实现硫醚和噻吩组分的选择性分离，但是往往需要长达一周左右的试验周期，且对操作人员的要求很高。前者方法已有较多报道，但所用的分离材料多需要试验人员自制或对商品化材料进行改性处理，自制或改性填料柱的保存期限往往仅1个月，且保存条件苛刻，这无疑增加了实验的操作复杂性和难度，也增加的方法普及和标准化的难度。

3、因此，目前仍需要开发取材容易、便于实施的能够分离石油中不同形态含硫化合物的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供取材容易、便于实施的能够分离石油中不同形态含硫化合物的方法。

2、为达到上述目的，本发明提供了一种分离石油油品中含硫化合物的方法，其中，包括：

3、步骤一：将待处理石油油品溶于第一溶剂中，得到油样；

4、步骤二：将固相萃取柱依次使用第一溶剂和第二溶剂进行润湿和活化，然后将油样滴加进固相萃取柱内；其中，所述固相萃取柱中装填的填料包括银离子修饰的强阳离子交换材料；

5、步骤三：待滴加的油样完全进入固相萃取柱的填料后，使用第一溶剂对固相萃取柱进行洗脱收集得到第一洗脱液，然后使用第二溶剂对固相萃取柱进行洗脱收集得到第二洗脱液，再使用第三溶剂对固相萃取柱进行洗脱收集得到第三洗脱液；其中，烃类化合物和少量噻吩类化合物被洗脱到第一洗脱液中，剩余噻吩类化合物被洗脱到第二洗脱液中，硫醚类化合物被洗脱到第三洗脱液中；

6、其中，第一溶剂选用易挥发性的非极性或极性有机溶剂；第二溶剂包括体积含量不低于50％的丙酮；第三溶剂选用强极性溶剂和二乙胺的混合溶剂。

7、根据本发明的具体实施方案，所述石油油品包括减压馏分油、焦化蜡油和原油中的一种或两种以上的组合。

8、根据本发明的具体实施方案，所述第一有机溶剂包括正己烷、正戊烷和二氯甲烷等溶剂中的一种或两种以上的组合。

9、根据本发明的具体实施方案，所述第二有机溶剂包括体积含量不低于50％的丙酮和剩余含量的极性弱于丙酮的有机溶剂；更优选地，所述极性弱于丙酮的有机溶剂包括二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种。

10、根据本发明的具体实施方案，第三有机溶剂中的所述强极性溶剂包括甲醇和乙腈中的至少一种。

11、根据本发明的具体实施方案，以第三有机溶剂的总体积为100％计，二乙胺的体积含量为5-20％；更优选地，二乙胺的体积含量为10％。

12、根据本发明的具体实施方案，银离子修饰的强阳离子交换材料选用ag+-scx(即银离子修饰的scx)。ag+-scx为商品化材料，容易获取。

13、根据本发明的具体实施方案，步骤一中，待处理石油油品与第一溶剂的用量比为10-100mg:1ml；更优选地，待处理石油油品与第一溶剂的用量比为60mg:1ml。

14、根据本发明的具体实施方案，固相萃取柱中的填料的质量与步骤一种石油油品重量的比为0.5-1.5g:10-100mg。

15、根据本发明的具体实施方案，步骤二中第一溶剂的体积与固相萃取柱中的填料质量的比为4-10ml:1g。

16、根据本发明的具体实施方案，步骤二中第二溶剂的体积与固相萃取柱中的填料质量的比为4-10ml:1g。

17、根据本发明的具体实施方案，步骤三中第一溶剂与固相萃取柱中的填料质量的比为10-30ml:0.5-1.5g；更优选地，步骤三中第一溶剂与固相萃取柱中的填料质量的比为20ml:0.5-1.5g。

18、根据本发明的具体实施方案，步骤三中第二溶剂与固相萃取柱中的填料质量的比为10-30ml:0.5-1.5g；更优选地，步骤三中第二溶剂与固相萃取柱中的填料质量的比为20ml:0.5-1.5g。

19、根据本发明的具体实施方案，步骤三中第三溶剂与固相萃取柱中的填料质量的比为11-33mlml:0.5-1.5g。

20、本发明提供的技术方案可以实现石油中不同形态含硫化合物的快速分离，方法通过商品化材料无需额外改性处理，可以直接将石油中噻吩和硫醚类化合物分别分离富集，分离得到的组分可以进一步进行元素分析，确定不同形态含硫化合物含量，也可经过甲基化反应转化后，使用电喷雾电离高分辨质谱分析不同形态含硫化合物详细分子组成。

技术特征：

1.一种分离石油油品中含硫化合物的方法，其中，包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述石油油品包括减压馏分油、焦化蜡油和原油中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一有机溶剂包括正己烷、正戊烷和二氯甲烷溶剂中的一种或两种以上的组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二有机溶剂包括体积含量不低于50％的丙酮和剩余含量的极性弱于丙酮的有机溶剂；

5.根据权利要求1所述的方法，其中，第三有机溶剂中的所述强极性溶剂包括甲醇和乙腈中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，以第三有机溶剂的总体积为100％计，二乙胺的体积含量为5-20％；更优选地，二乙胺的体积含量为10％。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，银离子修饰的强阳离子交换材料选用ag+-scx。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤一中，待处理石油油品与第一溶剂的用量比为10-100mg:1ml。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，

10.根据权利要求1所述的方法，其中，

技术总结本发明提供了一种分离石油油品中含硫化合物的方法。该方法包括：将待处理石油油品溶于第一溶剂中得到油样；将固相萃取柱依次使用第一溶剂和第二溶剂进行润湿和活化，然后将油样滴加进固相萃取柱内，所述固相萃取柱中装填的填料包括银离子修饰的强阳离子交换材料；待滴加的油样完全进入固相萃取柱的填料后，依次使用第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂对固相萃取柱进行洗脱收集得到第一洗脱液、第二洗脱液、第三洗脱液；其中，第一溶剂选用易挥发性的非极性或极性有机溶剂；第二溶剂包括体积含量不低于50％的丙酮；第三溶剂选用强极性溶剂和二乙胺的混合溶剂。技术研发人员：李硕凡,史权,刘雨轩,吴建勋受保护的技术使用者：中国石油大学（北京）技术研发日：技术公布日：2024/4/7