具有经改进的SequenceVIII性能的发动机油配方的制作方法

本公开涉及经改进的sequence viii性能的发动机润滑油。特别地，本公开涉及润滑油，以及用于改进用该润滑油润滑的发动机或其他机械部件中的润滑油的粘度剪切稳定性的方法。本公开的润滑油可以用作内燃机油或其中润滑油经受热和氧化条件的其他应用。

背景技术：

1、润滑油是用于发动机运行和保护的现代车辆设计的必要部分。发动机油的一个必要特征是粘度，其必须足够粘稠以有效地润滑，但又不能太粘稠以至于发动机无法有效地将流体分配到需要润滑的发动机部分。粘度与燃料经济性密切相关，较高的粘度降低燃料效率。

2、此外，润滑剂的抗剪切性是非常重要的。润滑油的排油间隔变得越来越长，这需要更抗剪切的润滑剂。此外，由于新鲜的润滑剂的粘度非常低，因剪切损失而导致的粘度的进一步降低可能引起金属部件的故障。这是由于这些润滑剂在火花点火式发动机中所经受的高温和苛刻的使用条件。需要一种新设计的用于润滑剂的添加剂包，其与常规添加剂包相比能够长时间控制粘度剪切稳定性。

技术实现思路

0、技术实现要素：和术语

1、本公开可以通过以下语句来描述。

2、1.在第一方面，本公开涉及一种润滑油组合物，该润滑油组合物包含：

3、大于50重量％的具有润滑粘度的基础油；

4、一定量的一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物；

5、其中润滑油组合物的kv40℃新鲜的与基于润滑油组合物的总重量的由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物贡献的锌的重量％的比率大于510，其中kv40℃新鲜的是通过astmd445测量的新鲜的润滑油组合物在40℃的运动粘度。

6、2.根据语句1所述的润滑油组合物，其中基于润滑油组合物的总重量，由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物提供的锌的量可以小于约1500ppm、或小于约1300ppm、或小于约1200ppm、或小于约1100ppm、或约100ppm至约1500ppm、或约300ppm至约1300ppm、或约500ppm至约1200ppm。

7、3.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中通过astm d445测量的kv40℃新鲜的可以大于40cst。

8、4.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中润滑油组合物的kv100℃剪切的可以大于或等于8.0cp，其中kv100℃经剪切的是通过astm d445测量的、润滑油组合物在100℃汽提10小时之后的运动粘度。

9、5.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇、一种或多种仲烷基醇或它们的组合。

10、6.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇，该伯烷基醇各自具有含3至8个碳原子的烷基基团。

11、7.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自选自由以下项组成的组的一种或多种伯烷基醇：正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、2-丁醇、正戊醇、己醇、甲基异丁基甲醇、异己醇、正庚醇、异庚醇、辛醇、戊醇和2-乙基己醇。

12、8.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种仲烷基醇，该仲烷基醇各自具有含3至8个碳原子的烷基基团。

13、9.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自选自由以下项组成的组的仲烷基醇：异丙醇、戊醇和甲基异丁基甲醇。

14、10.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇和一种或多种仲烷基醇。

15、11.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其还可以包含一种或多种含钙洗涤剂，基于润滑油组合物的总重量，该含钙洗涤剂以提供约800ppm的钙至3000ppm的钙、或约900ppm的钙至约2800ppm的钙的量存在。

16、12.根据语句11所述的润滑油组合物，其中一种或多种含钙洗涤剂可以包含高碱性含钙洗涤剂，该高碱性含钙洗涤剂的总碱值为约200mg koh/g或更大、或约225mg koh/g或更大、或约250mg koh/g或更大、或约300mg koh/g或更大。

17、13.根据语句12所述的润滑油组合物，其中一种或多种含钙洗涤剂可以包含选自以下项的洗涤剂：磺酸钙洗涤剂、苯酚钙洗涤剂或它们的组合。

18、14.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其还可以包含粘度指数改进剂。

19、15.根据语句14所述的润滑油组合物，其中粘度指数改进剂可以是乙烯-丙烯共聚物，该乙烯-丙烯共聚物具有通过凝胶渗透色谱法测量的50,000至500,000的平均分子量。

20、17.根据前述语句中任一项所述的润滑油组合物，其还可以包含含氮分散剂，该含氮分散剂以提供约50ppmw至约1000ppmw、或约100ppmw至约900ppmw的量存在。

21、18.在第七方面，本发明涉及一种润滑油组合物，该润滑油组合物包含：

22、大于50重量％的具有润滑粘度的基础油；

23、一定量的一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物；

24、其中润滑油组合物的kv40℃新鲜的与基于润滑油组合物的总重量的由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物贡献的磷的重量％的比率大于560，其中kv40℃新鲜的是通过astmd445测量的新鲜的润滑油组合物在40℃的运动粘度。

25、19.根据语句18所述的润滑油组合物，其中基于润滑油组合物的总重量，由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物提供的锌的量可以小于约1500ppm、或小于约1300ppm、或小于约1200ppm、或小于约1100ppm、或约100ppm至约1500ppm、或约300ppm至约1300ppm、或约500ppm至约1200ppm。

26、20.根据语句18至19中任一项所述的润滑油组合物，其中通过astm d445测量的kv40℃新鲜的可以大于40cst。

27、21.根据语句18至20中任一项所述的润滑油组合物，其中润滑油组合物的kv100℃剪切的可以大于或等于8.0cp，其中kv100℃剪切的是通过astm d445测量的、润滑油组合物在100℃汽提10小时之后的运动粘度。

28、22.根据语句18至21所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇、一种或多种仲烷基醇或它们的组合。

29、23.根据语句18至22中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇，该伯烷基醇各自具有含3至8个碳原子的烷基基团。

30、24.根据语句18至23中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自选自由以下项组成的组的一种或多种伯烷基醇：正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、2-丁醇、正戊醇、己醇、甲基异丁基甲醇、异己醇、正庚醇、异庚醇、辛醇、戊醇和2-乙基己醇。

31、25.根据语句18至24中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种仲烷基醇，该仲烷基醇各自具有含3至8个碳原子的烷基基团。

32、26.根据语句18至25中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自选自由以下项组成的组的仲烷基醇：异丙醇、戊醇和甲基异丁基甲醇。

33、27.根据语句18至26中任一项所述的润滑油组合物，其中一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物可以衍生自一种或多种伯烷基醇和一种或多种仲烷基醇。

34、28.根据语句18至27中任一项所述的润滑油组合物，其还可以包含一种或多种含钙洗涤剂，基于润滑油组合物的总重量，该含钙洗涤剂以提供约800ppm的钙至3000ppm的钙、或约900ppm的钙至约2800ppm的钙的量存在。

35、29.根据语句28所述的润滑油组合物，其中一种或多种含钙洗涤剂可以包含高碱性含钙洗涤剂，该高碱性含钙洗涤剂的总碱值为约200mg koh/g或更大、或约225mg koh/g或更大、或约250mg koh/g或更大、或约300mg koh/g或更大。

36、30.根据语句29所述的润滑油组合物，其中一种或多种含钙洗涤剂可以包含选自以下项的洗涤剂：磺酸钙洗涤剂、苯酚钙洗涤剂或它们的组合。

37、31.根据语句18至30中任一项所述的润滑油组合物，其还可以包含粘度指数改进剂。

38、32.根据语句31所述的润滑油组合物，其中粘度指数改进剂可以是乙烯-丙烯共聚物，该乙烯-丙烯共聚物具有通过凝胶渗透色谱法测量的50,000至500,000的平均分子量。

39、33.根据语句18至32中任一项所述的润滑油组合物，该润滑油组合物还可以包含含氮分散剂，该含氮分散剂以提供约50ppmw至约1000ppmw、或约100ppmw至约900ppmw的量存在。

40、34.在第三方面，本公开涉及一种润滑油组合物，该润滑油组合物包含：

41、大于50重量％的具有润滑粘度的基础油；

42、一定量的一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物；

43、其中该润滑油组合物具有以下比率中的一者或两者：

44、a)大于510的kv40℃新鲜的与基于润滑油组合物的总重量的由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物贡献的锌的重量％的比率，其中kv40℃新鲜的是通过astm d445测量的新鲜的润滑油组合物在40℃的运动粘度；以及

45、b)大于560的kv40℃新鲜的与基于润滑油组合物的总重量的由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌化合物贡献的磷的重量％的比率，其中kv40℃新鲜的是通过astm d445测量的新鲜的润滑油组合物在40℃的运动粘度。

46、35.在第四方面中，本公开涉及改进发动机中润滑油的粘度剪切稳定性的方法，该方法包括向发动机添加根据语句1至34中的任一项所述的润滑油组合物。

47、提供以下术语定义以便阐明如本文所用的某些术语的含义。

48、术语“油组合物”、“润滑组合物”、“润滑油组合物”、“润滑油”、“润滑剂组合物”、“润滑组合物”、“完全配制的润滑剂组合物”、“润滑剂”、“曲轴箱油”、“曲轴箱润滑剂”、“发动机油”、“发动机润滑剂”、“电动机油”和“电动机润滑剂”被认为是完全可互换的同义术语，是指包含大量基础油加上少量添加剂组合物的成品润滑产品。

49、如本文所使用的，术语“添加剂包”、“添加剂浓缩物”、“添加剂组合物”、“发动机油添加剂包”、“发动机油添加剂浓缩物”、“曲轴箱添加剂包”、“曲轴箱添加剂浓缩物”、“电动机油添加剂包”、“电动机油浓缩物”被认为是完全可互换的同义术语，是指润滑油组合物中排除大量基础油原料混合物的部分。添加剂包可以包括或不包括降凝剂。

50、术语“高碱性”涉及金属盐，诸如磺酸盐、羧酸盐、水杨酸盐和/或酚盐的金属盐，其中金属的含量超过化学计量的量。这类盐可以具有超过100％的转化水平(即，它们可以包含大于将酸转化为其“正常”、“中性”盐所需的金属的理论量的100％)。表达“金属比率”通常缩写为mr，其用于表示根据已知化学反应性和化学计量，在高碱性盐中金属的总化学当量与中性盐中金属的化学当量的比率。在正常或中性盐中，金属比率是一，而在高碱性盐中，mr大于一。它们通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐，并且可以为有机硫酸、羧酸、水杨酸和/或酚的盐。

51、如本文所使用的，术语“烃基取代基”或“烃基基团”以其普通含义使用，这是本领域技术人员众所周知的。具体地，它是指具有直接与分子的其余部分连接的碳原子并且主要具有烃特性的基团。每个烃基基团独立地选自烃取代基和含有一个或多个卤素基团、羟基基团、烷氧基基团、巯基基团、硝基基团、亚硝基基团、氨基基团、吡啶基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、氧和氮的取代的烃取代基，并且其中对于烃基基团中的每十个碳原子存在不超过两个非烃取代基。

52、如本文所使用的，术语“亚烃基取代基”或“亚烃基基团”以其通常含义使用，这是本领域技术人员公知的。具体地，它是指通过碳原子在分子的两个位置直接附接到分子的其余部分并且主要具有烃特征的基团。每个亚烃基基团独立地选自二价烃取代基，和含有以下的被取代的二价烃取代基：卤基基团、烷基基团、芳基基团、烷芳基基团、芳烷基基团、羟基基团、烷氧基基团、巯基基团、硝基基团、亚硝基基团、氨基基团、吡啶基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、氧和氮，并且其中亚烃基基团中每十个碳原子存在不超过两个非烃取代基。

53、除非另有明确说明，否则如本文所用，术语“按重量计百分比”是指所述组分占整个组合物重量的百分比。

54、本文所使用的术语“可溶的”、“油溶性的”或“可分散的”可以但不一定表示化合物或添加剂是可溶的、可溶解的、可混溶的或能够以所有比例悬浮于油中。然而，前述术语确实意指它们例如在油中可溶、可悬浮、可溶解或可稳定分散至足以在采用油的环境中发挥其预期效果的程度。此外，如果需要的话，另外掺入其他添加剂也可以允许掺入更高含量的特定添加剂。

55、如本文所采用的术语“tbn”用于表示如通过astm d2896或astm d4739或din51639-1的方法所测量的以mg koh/g为单位的总碱值。

56、如本文所采用的术语“烷基”是指具有约1至约100个碳原子的直链、支链、环状和/或取代的饱和链部分。

57、如本文所采用的术语“烯基”是指约3至约10个碳原子的直链、支链、环状和/或取代的不饱和链部分。

58、如本文所采用的术语“芳基”是指单环和多环芳族化合物，其可以包括烷基、烯基、烷芳基、氨基、羟基、烷氧基、卤素取代基和/或杂原子，包括但不限于氮、氧、和硫。

59、本说明书的润滑剂、组分的组合或单个组分可以适于在各种类型的内燃机中使用。合适的发动机类型可以包括但不限于重型柴油机、乘用车、轻型柴油机、中速柴油机或船用发动机。内燃机可以是柴油燃料发动机、汽油燃料发动机、天然气燃料发动机、生物燃料发动机、混合柴油/生物燃料燃料发动机、混合汽油/生物燃料燃料发动机、醇燃料发动机、混合汽油/醇燃料发动机、压缩天然气(cng)燃料发动机或它们的混合物。柴油发动机可以是压缩点火发动机。汽油发动机可以是火花点火发动机。内燃机也可以与电源或电池动力源组合使用。如此构造的发动机通常被称为混合发动机。内燃机可以是2-冲程、4-冲程或旋转发动机。合适的内燃机包括船用柴油发动机(诸如内陆船用)、航空活塞发动机、低负荷柴油发动机和摩托车、汽车、机车和卡车发动机。

60、内燃发动机可以含有铝合金、铅、锡、铜、铸铁、镁、陶瓷、不锈钢、复合物和/或其混合物中的一种或多种的组分。组件可以涂布有例如类金刚石碳涂层、润滑涂层、含磷涂层、含钼涂层、石墨涂层、含纳米颗粒涂层和/或其混合物。铝合金可以包括硅酸铝、氧化铝或其他陶瓷材料。在一个实施方案中，铝合金是硅酸铝表面。如本文所使用的，术语“铝合金”旨在与“铝复合材料”同义，并描述包含铝的组分或表面和在微观或接近微观水平上相互混合或反应的另一组分，无论其具体结构如何。这将包含任何具有除铝之外金属以及具有非金属元素或化合物的复合物或合金样结构(如具有陶瓷样材料)的常规合金。

61、无论硫、磷或硫酸盐灰分(astm d-874)含量如何，内燃机用润滑油组合物可以适合于任何发动机润滑剂。发动机油润滑剂的硫含量可以为约1重量％或更少、或约0.8重量％或更少、或约0.5重量％或更少、或约0.3重量％或更少、或约0.2重量％或更少。在一个实施方案中，硫含量可以在约0.001重量％至约0.5重量％，或约0.01重量％至约0.3重量％的范围内。磷含量可以为约0.2重量％或更少、或约0.1重量％或更少、或约0.085重量％或更少、或约0.08重量％或更少、或甚至约0.06重量％或更少、约0.055重量％或更少、或约0.05重量％或更少。在一个实施方案中，磷含量可以为约50ppm至约1000ppm、或约325ppm至约850ppm。总硫酸化灰分含量可以为约2重量％或更少、或约1.5重量％或更少、或约1.1重量％或更少、或约1重量％或更少、或约0.8重量％或更少、或约0.5重量％或更少。在一个实施方案中，硫酸化灰分含量可以为约0.05重量％至约0.9重量％、或约0.1重量％或约0.2重量％至约0.45重量％。在另一个实施方案中，硫含量可以为约0.4重量％或更少，磷含量可以为约0.08重量％或更少，并且硫酸化灰分为约1重量％或更少。在另一个实施方案中，硫含量可以为约0.3重量％或更少，磷含量为约0.05重量％或更少，并且硫酸化灰分可以为约0.8重量％或更少。

62、在一个实施方案中，润滑油组合物为发动机油，其中润滑油组合物可以具有(i)约0.5重量％或更少的硫含量，(ii)约0.1重量％或更少的磷含量，以及(iii)约1.5重量％或更少的硫酸化灰分含量。

63、在一个实施方案中，润滑油组合物适用于2冲程或4冲程船用柴油内燃发动机。在一个实施方案中，船用柴油内燃发动机是2冲程发动机。在一些实施方案中，润滑油组合物出于一个或多个原因不适用于2冲程或4冲程船用柴油内燃机，该原因包括但不限于用于为船用发动机提供动力的燃料的高硫含量和适合船用的发动机油所需的高tbn(例如在适合船用的发动机油中高于约40tbn)。

64、在一些实施方案中，润滑油组合物适用于由低硫燃料(诸如含有约1至约5％硫的燃料)提供动力的发动机。高速公路车辆燃料含有约15ppm硫(或约0.0015％硫)。

65、低速柴油机通常是指船用发动机，中速柴油机通常是指铁路机车，并且高速柴油机通常是指高速公路车辆。润滑油组合物可以适用于这些类型中的仅一种类型或全部。

66、另外，本说明书的润滑剂可适合于满足一个或多个工业规范要求，诸如ilsac gf-3、gf-4、gf-5、gf-5+、gf-6、pc-11、cf、cf-4、ch-4、ck-4、fa-4、cj-4、ci-4plus、ci-4、apisg、sj、sl、sm、sn、sn plus、acea a1/b1、a2/b2、a3/b3、a3/b4、a5/b5、a7/b7、c1、c2、c3、c4、c5、c6 e4/e6/e7/e9、euro 5/6、jaso dl-1、low saps、mid saps，或原始设备制造商规范，诸如dexos1tm、dexos2tm、mb-approval229.1、229.3、229.5、22.51/229.31、229.52、229.6、229.71、226.5、226.51、228.0/.1、228.2/.3、228.31、228.5、228.51、228.61、vw 501.01、502.00、503.00/503.01、504.00、505.00、505.01、506.00/506.01、507.00、508.00、509.00、508.88、509.99、bmw longlife-01、longlife-01fe、longlife-04、longlife-12fe、longlife-14fe+、longlife-17fe+、porsche a40、c30、peugeotautomobiles b712290、b71 2294、b71 2295、b71 2296、b71 2297、b71 2300、b71 2302、b71 2312、b71 2007、b71 2008、renault rn0700、rn0710、rn0720、ford wss-m2c153-h、wss-m2c930-a、wss-m2c945-a、wss-m2c913a、wss-m2c913-b、wss-m2c913-c、wss-m2c913-d、wss-m2c948-b、wss-m2c948-a、gm 6094-m、chrysler ms-6395、fiat 9.55535g1、g2、m2、n1、n2、z2、s1、s2、s3、s4、t2、ds1、dsx、gh2、gs1、gsx、cr1、jaguar land rover stjlr.03.5003、stjlr.03.5004、stjlr.03.5005、stjlr.03.5006、stjlr.03.5007、stjlr.51.5122或本文未提及的任何过去或未来的pcmo或hdd规范。在一些实施方案中，对于客车机油(pcmo)应用，成品流体中磷的量为1000ppm或更少、或900ppm或更少、或800ppm或更少。

67、其他硬件可能不适合与所公开的润滑剂一起使用。“功能流体”是涵盖多种流体的术语，包括但不限于牵引机液压流体、包括自动变速器流体、无级变速器流体和手动变速器流体的动力变速器流体、包括牵引机液压流体的液压流体、一些齿轮油、动力转向流体、用于风轮机的流体、压缩机、一些工业流体和与传动系组件相关的流体。应注意，在这些流体中的每一种内，诸如例如在自动变速器流体内，存在各种不同类型的流体，因为各种变速器具有不同的设计，这导致需要功能特征显著不同的流体。与此相反的是术语“润滑流体”，其不用于生成或传递动力。

68、关于牵引机液压流体，例如，这些流体是用于除了润滑发动机以外在牵引机中所有润滑剂应用的通用产品。这些润滑应用可以包括齿轮箱、动力输出装置和离合器、后桥、减速齿轮、湿式制动器和液压附件的润滑。

69、当功能流体为自动变速器流体时，自动变速器流体必须具有足够的摩擦力用于离合器板传递动力。然而，当流体在运行期间变热时，流体的摩擦系数由于温度效应而有下降的趋势。重要的是，牵引机液压流体或自动变速器流体在升高温度下会维持其高摩擦系数，否则制动系统或自动变速器可能会失效。这并不是发动机油的功能。

70、牵引机流体，和例如超级牵引机通用油(stuo)或通用牵引机变速器油(utto)，可以将发动机油的性能与变速器、差速器、最终传动行星齿轮、湿式制动器和液压的性能组合。虽然用于配制utto或stuo流体的许多添加剂在功能上相似，但如果没有适当地加入，这些添加剂可能具有有害作用。例如，在发动机油中使用的一些抗磨损和极压添加剂可以对液压泵中的铜组件具有极强的腐蚀性。用于汽油或柴油发动机性能的清洁剂和分散剂可以不利于湿式制动性能。专用于消除湿式制动噪音的摩擦改性剂可能缺乏发动机油性能所需的热稳定性。这些流体中的每一种，无论是功能性的、牵引机的或润滑的，旨在满足特定且严格的制造商要求。

71、本公开提供经配制用作汽车曲轴箱润滑剂的新颖润滑油掺合物。本公开提供经配制用作2t和/或4t摩托车曲轴箱润滑剂的新颖润滑油掺合物。本公开的示例可以提供适用于曲轴箱应用并且在以下特征方面具有改进的润滑油：吸气、醇燃料相容性、抗氧化性、抗磨损性能、生物燃料相容性、消泡特性、减摩、燃料经济性、早燃预防、防锈、油泥和/或烟尘可分散性、活塞清洁度、沉积物形成和水耐受性。

72、本公开的发动机油可以通过将一种或多种添加剂(如以下所详细描述)添加到合适的基础油配制物中来配制。添加剂可以添加剂包(或浓缩物)的形式与基础油组合或可替代地，可以与基础油(或两者的混合物)单独组合。基于所添加的添加剂及其相应的比例，完全配制的发动机油可以展现出改进的性能特性。

73、本公开的其他详情和优势将在以下描述中部分地阐述，和/或可以通过本公开的实践了解。本公开的细节和优点可以通过在所附权利要求中特别指出的元素和组合来实现和获得。应当理解，上述一般描述和以下详细描述仅为示例性以及解释性的，并且并不限制如所要求保护的本公开。