一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法与流程

本发明属于酱香型白酒真实性鉴别的领域，具体地说，涉及一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法。

背景技术：

1、酱香型白酒是中国白酒的典型代表，因其“酱香突出、幽雅细腻、酒体醇厚、回味悠长、空杯留香持久”的独特风格，近年来日益受到广大消费者的青睐；2023年，中国酱酒产能约75万千升，同比增长7.1%，实现销售收入2300亿元，同比增长9.5%，实现利润约940亿元，同比增长8%；产能、销售及利润已经连续5年保持增长势头，已然成为白酒最具发展潜力的香型之一。

2、随着白酒市场的规模化及酱香型白酒品牌价值的不断上升，各类酱香型白酒真实性问题日益凸显，其中以“窜酒”造假成本最低，危害尤为严重，也是政府和白酒行业大力整治的对象；“窜酒”主要分为“生窜”和“熟窜”两类，其中“生窜”是直接拿食用酒精加水降度，然后再加入酱香味的香精香料混合而成；熟窜则是用传统酱香酒轮次结束后准备丢弃的酒糟，加入食用酒精再次蒸煮取出来的所谓“酱酒”，在此基础上，有的还会加入一些传统酱香调味酒以掩盖其生酒精味，以达到以假乱真的效果；普通消费者对此较难识别，长此以往，不仅损害了消费者利益，扰乱了市场环境，而且将会对酱香型白酒市场的信誉也会产生极为不良的影响。

3、目前对“窜酒”鉴别的主要方式还是感官品评，这种方法对个人的品评能力要求较高，易受个体和环境因素影响，且只能得到描述性结果，无法进行直观量化的表达；目前，国内外主要采用稳定同位素比值法（irms）对白酒中风味物质的稳定碳同位素进行检测分析，通过稳定碳同位素的分布范围，分析其是否掺有食用酒精，但irms方法耗时长，预处理复杂而且设备昂贵，不利于推广，因此，需要一种便捷、快速且适用性较广的鉴别方法。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法。

2、为解决上述技术问题，本发明采用技术方案的基本构思是：

3、一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，包括以下步骤：

4、步骤一：配制体积分数50%乙醇溶液作为标准曲线配制溶液，加入待测物标准储备液，并进行梯度稀释，制成系列待检标准化合物溶液，加入乙酸正丁酯内标溶液（与加入样品中的内标物浓度一致），进行gc检测分析；

5、步骤二：以待测物与相应内标物质的峰面积比为纵坐标，质量浓度比为横坐标，建立内标曲线并计算每种化合物的质量浓度，从而定量出各个风味成分的含量，每个组分测定3次取平均值；

6、步骤三：以酱酒样品重复进样6次考察方法的稳定性和精密度，以加标回收方式考察方法的准确性，以3倍s/n的质量浓度为检出限，10倍s/n时的质量浓度为定量限；

7、步骤四：通过定量分析得到各酒样香气成分的含量后，随机选择所检测酒样的1/3作为测试集，用于后续模型验证，剩下2/3作为训练集，构建opls-da鉴别模型，模型的解释变量r2y=0.954，模型预测能力q2=0.939，将训练集数据导入，酒样名称定为primary id，酒样类型定为class id，将测试集导入opls-da鉴别模型，进行可视化识别，同时计算鉴别准确率。

8、可选的，将随机选择的1/3测试集酒样的定量数据代入模型，从而对模型的识别分类准确度进行评价，其中酱酒酒样10个（t1-t10），“窜酒”酒样10个（t11-t20）。

9、可选的，将以50%体积分数浓度的乙醇溶液配制得到的12种系列混合标准曲线溶液（内标浓度：0.172g/l），按标准色谱条件进行检测，内标法定量，同时进行回归分析，以3倍s/n对应的浓度作为测定方法的检出限浓度、10倍s/n对应的浓度作为定量限浓度，计算12种风味成分的检出限和定量限，线性相关系数（r）均大于0.998，方法的检出限为0.0016g/l-0.0222g/l，定量限为0.0052g/l-0.0741g/l。

10、可选的，标准色谱条件为：色谱柱：zkat-lzp 930.2a，30m×0.32mm；柱温：初温40℃，保持7min，以5.0℃/min升到90℃，以15℃/min升到200℃，保持3min；检测器温度：250℃；进样口温度：230℃；载气流速：1.0ml/min；氢气流量：30ml/min；空气流量：400ml/min；进样量：1.0μl；进样方式：分流进样，分流比为30﹕1。

11、可选的，取6个平行酱酒样品，并进行前处理，上机测定风味物质的相对峰面积和峰保留时间，计算相对标准偏差，相对峰面积rsd在0.17%-2.15%之间，保留时间的rsd在0.00%-0.03%之间。

12、可选的，取阳性样品，分别在0、3、6、12、24h各进样一次，记录不同时间点12种风味物质的峰面积，计算相对标准偏差，rsd在0.27%-2.08%之间。

13、可选的，以50%vol乙醇溶液模拟酒样，并向其中添加低、中、高三个水平浓度的12种风味成分的标准溶液，每组3个平行，计算各成分的回收率及相对标准偏差，各成分的平均回收率在83.44%-105.68%之间，rsd＜5%。

14、可选的，将60批次待测酒样进行前处理后，上机获得酒样的气相色谱图后，内标法定量，整理12种风味组分的定量结果，为鉴别模型的建立和验证做数据准备。

15、可选的，前处理为：准确吸取1.0ml的样品置于2ml的进样小瓶中，加入10μl的乙酸正丁酯内标溶液，充分混匀。

16、采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果，当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以下所述的所有优点：

17、1、通过内标法定量，对酱香型白酒和“窜酒”样品进行准确定量，结合simca软件建立opls-da鉴别模型，通过模型验证，“窜酒”识别正确率可达100%，

18、2、该方法前处理简便，分析时间较短，具有良好的线性关系、灵敏度、稳定性和准确性，设备要求相对较低，可在广大实验室之间推广，有利于提高基层监管机构在打击酱香型白酒中“窜酒”这一违法行为的工作效率。

19、下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。

技术特征：

1.一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，将以50%体积分数浓度的乙醇溶液配制得到的12种系列混合标准曲线溶液，按标准色谱条件进行检测，内标法定量，同时进行回归分析。

3.根据权利要求2所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，以3倍s/n对应的浓度作为测定方法的检出限浓度、10倍s/n对应的浓度作为定量限浓度，计算12种风味成分的检出限和定量限。

4.根据权利要求3所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，标准色谱条件为：色谱柱：zkat-lzp 930.2a，30m×0.32mm；柱温：初温40℃，保持7min，以5.0℃/min升到90℃，以15℃/min升到200℃，保持3min；检测器温度：250℃；进样口温度：230℃；载气流速：1.0ml/min；氢气流量：30ml/min；空气流量：400ml/min；进样量：1.0μl；进样方式：分流进样，分流比为30﹕1。

5.根据权利要求3所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，取6个平行酱酒样品，并进行前处理，上机测定风味物质的相对峰面积和峰保留时间，计算相对标准偏差。

6.根据权利要求5所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，取阳性样品，分别在0、3、6、12、24h各进样一次，记录不同时间点12种风味物质的峰面积，计算相对标准偏差。

7.根据权利要求6所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，以50%vol乙醇溶液模拟酒样，并向其中添加低、中、高三个水平浓度的12种风味成分的标准溶液，每组3个平行，计算各成分的回收率及相对标准偏差。

8.根据权利要求7所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，将60批次待测酒样进行前处理后，上机获得酒样的气相色谱图后，内标法定量，整理12种风味组分的定量结果，为鉴别模型的建立和验证做数据准备。

9.根据权利要求8所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，前处理为：准确吸取1.0ml的样品置于2ml的进样小瓶中，加入10μl的乙酸正丁酯内标溶液，充分混匀。

10.根据权利要求1所述的一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，其特征在于，将随机选择的1/3测试集酒样的定量数据代入模型，从而对模型的识别分类准确度进行评价，其中酱酒酒样10个，“窜酒”酒样10个。

技术总结本发明公开了一种酱香型白酒中“窜酒”识别方法，涉及酱香型白酒真实性鉴别的技术领域。本发明包括以下步骤：步骤一：配制体积分数50%乙醇溶液作为标准曲线配制溶液，加入待测物标准储备液，并进行梯度稀释，制成系列待检标准化合物溶液，加入乙酸正丁酯内标溶液（与加入样品中的内标物浓度一致），进行GC检测分析。本发明基于气相色谱技术内标法定量分析酱香型白酒和“窜酒”中的12种风味组分，采用正交偏最小二乘法（OPLS‑DA）建立了识别模型，可对酱香型白酒和“窜酒”进行准确识别，识别准确率符可达100％，该方法操作简单、易行、快速、客观，为打击酱香型白酒中“窜酒”的违法行为提供方法参考。技术研发人员：彭小东,张英姿,曹天顺,冯永渝,高文龙,田义霞,蒋艺璇,辛思远受保护的技术使用者：贵州省产品质量检验检测院技术研发日：技术公布日：2024/7/25