拉伸聚丙烯膜的制作方法

本发明涉及一种经拉伸的聚丙烯膜。

背景技术：

1、以往，拉伸聚丙烯膜利用其优异的透明性、机械强度、防湿性、刚性等而广泛用于以包装材料为首的各种用途。但是，近年来，从削减环境负荷的观点出发，以削减聚丙烯的使用量为目的，在减少厚度等方面下了工夫，但是为了不损害使用感，用户要求维持刚性。

2、即，对于厚度薄的拉伸聚丙烯膜，需要与以往的拉伸聚丙烯膜相比显著地提高刚性。另外，为了对拉伸聚丙烯膜进行印刷、层压加工，在提高刚性的同时，还要求充分的耐热性、尺寸稳定性。

3、为了解决这些问题，已知使用具有高立构规整性、分子量分布窄的聚丙烯制成拉伸膜，由此制成具有高温刚性、耐热性的膜的技术(参照专利文献1)。但是，对于专利文献1中记载的聚丙烯而言，可拉伸的温度范围窄，需要在纵向拉伸和横向拉伸工序中进行严格的温度管理，进而存在因拉伸不均的产生而导致不良率的产生增加的问题。

4、另外，提出了一种使用了聚丙烯组合物的拉伸膜，该聚丙烯组合物含有从作为高立构规整性指标的五单元组分率为92％以上的聚丙烯中选择的2种成分的聚丙烯，两者的五单元组分率的值之差为1～5％(参照专利文献2)。但是，由于使用五单元组分率低的聚丙烯，因此虽然与专利文献1记载的膜相比，拉伸性提高，由拉伸不均引起的不良率降低，但是还不能充分满意。进而，没有研究耐热性、尺寸稳定性，有改善的余地。

5、进而，提出了使用聚丙烯树脂组合物的方法，该聚丙烯树脂组合物为由丙烯均聚物和丙烯/α-烯烃无规共聚物形成的丙烯聚合物组合物，其中该组合物的α-烯烃含量为0.3～1.6重量％且全同立构五单元组指数为0.97以上、基于二甲苯的提取量为3％以下、其熔体流动速率为0.5～10(g/10分钟)(参照专利文献3)。对于该方法，拉伸性也不充分，存在可产生拉伸不均的倾向。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：日本特开平8-325327号公报

9、专利文献2：日本特开2009-235228号公报

10、专利文献3：日本特开2004-323542号公报

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其提供了一种拉伸聚丙烯膜，该拉伸聚丙烯膜提高了膜的刚性、且具备良好的耐热性及尺寸稳定性，同时拉伸性也良好、能够高效率地生产品质稳定的膜，且也能够有助于二次加工中的生产效率化。

3、用于解决课题的方案

4、即，第一发明涉及拉伸聚丙烯膜，其为层叠膜，该层叠膜包含基材层和层叠在该基材层的一面或两面上的表层，并满足：利用热机械测定装置(tma)测定的以5℃/分钟从30℃升温至150℃、施加负荷0.32n时的md方向的140℃下的尺寸变化率为30％以下，且通过动态粘弹性测定以升温速度3℃/min、频率1.0hz测定的120℃下的td方向的储能模量(e’)为600mpa以上以及140℃下的td方向的储能模量(e’)为300mpa以上，其特征在于，所述基材层利用树脂混合体构成，所述树脂混合体是在内消旋五单元组分率(mmmm)为95％以上的聚丙烯树脂(a)中混合有丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)而得的至少2种以上不同的树脂的混合体，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)相对于所述树脂混合体100重量％以1～10重量％的量混合。

5、第二发明涉及第一发明所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为选自丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物、丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/1-丁烯无规共聚物中的至少一种。

6、第三发明涉及第二发明所述的拉伸聚丙烯膜，其中所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物。

7、第四发明涉及第三发明所述的拉伸聚丙烯膜，其中所述丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物的乙烯含量为5～15mol％、丁烯含量为5～20mol％。

8、第五发明涉及第一至第四发明中任一项所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述层叠膜在150℃、5分钟的加热处理中的md方向和td方向的加热收缩率各自为6.5％以下。

9、第六发明涉及第一至第五发明中任一项所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述层叠膜在采用脉冲nmr的固体回波法的测定中，将70℃下的自由感应衰减曲线近似为3种成分时的运动性最低的结晶成分(h)的成分量为55～70％，运动性最高的非晶成分(s)的成分量为5～11％。

10、发明的效果

11、根据第一发明涉及的拉伸聚丙烯膜，由于该拉伸聚丙烯膜为层叠膜，该层叠膜包含基材层和层叠在该基材层的一面或两面上的表层，并满足：利用热机械测定装置(tma)测定的以5℃/分钟从30℃升温至150℃、施加负荷0.32n时的md方向的140℃下的尺寸变化率为30％以下，且通过动态粘弹性测定以升温速度3℃/min、频率1.0hz测定的120℃下的td方向的储能模量(e’)为600mpa以上以及140℃下的td方向的储能模量(e’)为300mpa以上，其中所述基材层利用树脂混合体构成，所述树脂混合体是在内消旋五单元组分率(メソぺンタッド分率)(mmmm)为95％以上的聚丙烯树脂(a)中混合有丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)而得的至少2种以上不同的树脂的混合体，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)相对于所述树脂混合体100重量％以1～10重量％的量混合，因此能够提高膜的刚性、且具备良好的耐热性及尺寸稳定性，同时拉伸性也良好，可高效地生产品质稳定的膜，且也能够有助于二次加工中的生产效率化

12、根据第二发明涉及的阻气性树脂组合物，由于在第一发明中，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为选自丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物、丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/1-丁烯无规共聚物中的至少一种，因此能够维持膜的尺寸稳定性、刚性，且提高拉伸性。

13、根据第三发明涉及的拉伸聚丙烯膜，由于在第二发明中，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物，因此能够维持膜的尺寸稳定性、刚性，且提高拉伸性。

14、根据第四发明涉及的拉伸聚丙烯膜，由于在第三发明中，所述丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物的乙烯含量为5～15mol％、丁烯含量为5～20mol％，因此能够维持膜的尺寸稳定性、刚性，且提高拉伸性。

15、根据第五发明涉及的拉伸聚丙烯膜，由于在第一至第四发明的任一项中，所述层叠膜在150℃、5分钟的加热处理中的md方向和td方向的加热收缩率各自为6.5％以下，因此尺寸稳定性优异，能够有助于提高生产率。

16、根据第六发明涉及的拉伸聚丙烯膜，由于在第一至第五发明的任一项中，所述层叠膜在采用脉冲nmr的固体回波法的测定中，将70℃下的自由感应衰减曲线近似为3种成分时的运动性最低的结晶成分(h)的成分量为55～70％，运动性最高的非晶成分(s)的成分量为5～11％，因此能够抑制拉伸不均，且形成刚性、耐热性优异的膜。

技术特征：

1.拉伸聚丙烯膜，其为层叠膜，该层叠膜包含基材层和层叠在该基材层的一面或两面上的表层，并满足：

2.根据权利要求1所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为选自丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物、丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/1-丁烯无规共聚物中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述丙烯/α-烯烃无规共聚物(b)为丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物。

4.根据权利要求3所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物的乙烯含量为5～15mol％、丁烯含量为5～20mol％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述层叠膜在150℃、5分钟的加热处理中的md方向和td方向的加热收缩率各自为6.5％以下。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的拉伸聚丙烯膜，其中，所述层叠膜在采用脉冲nmr的固体回波法的测定中，将70℃下的自由感应衰减曲线近似为3种成分时的运动性最低的结晶成分(h)的成分量为55～70％，运动性最高的非晶成分(s)的成分量为5～11％。

技术总结课题是提供拉伸聚丙烯膜，其可提高膜的刚性，且具备良好的拉伸性、耐热性及尺寸稳定性，有助于二次加工中的生产效率化。解决方案是拉伸聚丙烯膜，其为层叠膜，该层叠膜的以5℃/分钟从30℃升温至150℃、施加负荷0.32N时的MD方向的尺寸变化率(140℃)为30％以下，且通过动态粘弹性测定以升温速度3℃/min、频率1.0Hz测定的TD方向的储能模量(120℃)为600MPa以上以及TD方向的储能模量(140℃)为300MPa以上，其中基材层利用树脂混合体构成，所述树脂混合体是在内消旋五单元组分率为95％以上的聚丙烯树脂(A)中混合有丙烯/α‑烯烃无规共聚物(B)而得的至少2种以上不同树脂的混合体，所述丙烯/α‑烯烃无规共聚物(B)相对于所述树脂混合体100重量％以1～10重量％的量混合。技术研发人员：奥村敦受保护的技术使用者：二村化学株式会社技术研发日：技术公布日：2024/5/29