一种可分散液剂的制作方法

本发明涉及一种可分散液剂，特别涉及一种含苯菌酮和四氟醚唑的可分散液剂。本发明还涉及一种基于特定溶剂系统的可分散液剂。本发明更特别涉及一种基于特定溶剂系统的含苯菌酮的可分散液剂，更特别涉及一种基于特定溶剂系统的含苯菌酮和四氟醚唑的可分散液剂。

背景技术：

1、可分散液剂（dc），是指将活性成分溶解在水溶性的极性溶剂中，并与分散剂或乳化剂一起，用于在水中稀释以提供稳定的细粒尺寸分散体。

2、在可分散液剂制剂中,通常使用水溶性的有机溶剂或混合溶剂去溶解低水溶性的活性成分。在水中稀释可分散液剂后, 因为水溶性的有机溶剂在水中稀释，低水溶性的一种或多种活性成分沉淀出来并在水中分散为微粉化固体颗粒。

3、制备合格的可分散液剂是相当困难的。首先可分散液剂本身是真溶液，需解决不良的低温稳定性；其次当含有低水溶性的活性成分的水溶性的极性溶剂进入水中时，水溶性的极性溶剂会立即溶解到水相中，并且活性成分可能开始沉淀或分离到第二液相中。如果活性活性成分快速分离，粒径大小难以控制，由于活性成分在水中溶解度低，相分离可能导致活性成分的水基施用无效。

4、除了赋予可分散液剂的稳定性之外,溶剂选择对于环境也至关重要。选择绿色溶剂是首选,减少溶剂使用对环境造成的损害。

技术实现思路

1、为了克服在可分散液剂中具有低水溶性的活性成分的结晶,本发明筛选了各种溶剂的组合。令人惊讶的是, 本发明提供的含有低水溶性的活性成分、式(i)的酰胺和烃溶剂的可分散液剂是稳定的，且当用水稀释本发明的可分散液剂时，

2、式(i)的酰胺和烃溶剂的组合有效的控制了低水溶性的活性成分的结晶。

3、本发明还提供了具有良好贮存稳定性特别是低温贮存稳定性的可分散液剂。此外，式(i)的酰胺和烃溶剂的组合使得本发明的可分散液剂对环境更安全。

4、本发明提供一种可分散液剂，包含低水溶性活性成分、式(i)的酰胺和烃溶剂，

5、

6、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基。

7、本发明所述的可分散液剂中，包含1重量％-60重量％，优选5重量％-50重量％，尤其是10重量％-40重量％，特别优选10重量％-30重量％的低水溶性活性成分。

8、本发明所述的可分散液剂中，包含5重量％-45重量％的式(i)的酰胺和15重量％-45重量％的烃溶剂。

9、特别的，本发明所述的可分散液剂中，优选包含30重量％-40重量％的式(i)的酰胺和20重量％-40重量％的烃溶剂。

10、优选的，本发明所述的可分散液剂包含：

11、（i）1重量％-60重量％低水溶性活性成分，

12、（ii）5重量％-45重量％的式(i)的酰胺，

13、

14、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基；

15、（iii）15重量％-45重量％的烃溶剂。

16、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

17、（i）10重量％-30重量％低水溶性活性成分，

18、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

19、

20、其中r1为c1-c4直链烷基，r2为甲基，

21、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂。

22、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

23、（i）10重量％-30重量％低水溶性活性成分，

24、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

25、

26、其中r1为c2烷基，r2为甲基，

27、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂，所述的烃溶剂是芳族烃，优选c10-c11烷基苯或烷基萘。

28、本发明所述的可分散液剂，具有优异的贮存稳定性；甚至在低于-5℃亦表现稳定，未出现沉淀、分层或结晶的现象。

29、本发明所述的可分散液剂，可以防止在稀释时具有低水溶性的活性成分结晶,以进行最终用途。

30、本发明所述的可分散液剂中，式(i)酰胺的含量不超过55重量％，优选不超过45重量％，尤其不超过40重量％。所述的可分散液剂可以包含至少5重量％，优选至少20重量％，尤其是至少30重量％的式(i)的酰胺。

31、本发明所述的式（i）酰胺，r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基；优选r1为c1-c3烷基且r2为甲基；更加特别地，r1为c2烷基且r2为甲基。

32、本发明所述的式（i）酰胺还包括式（i）的酰胺的混合物。例如其中r1为c1-c4烷基且r2为甲基的混合物。

33、本发明所述的式（i）酰胺，其中r1为c1-c4直链烷基，r2为甲基；更加特别地，r1为c2烷基且r2为甲基。

34、本发明所述的可分散液剂中，烃溶剂的含量不超过50重量％，优选不超过45重量％，尤其不超过40重量％。所述的可分散液剂可以包含至少15重量％，优选至少20重量％的烃溶剂。

35、本发明所述的可分散液剂中，合适的烃溶剂是脂族或芳族烃。优选的烃溶剂是芳族烃。优选c6-c20烃，尤其是c8-c16烃。合适的芳族烃尤其是烷基取代的芳烃，如甲苯、二甲苯类、乙苯和具有更长链烷基的苯。例如c9-c10-二烷基-和-三烷基苯（例如来自exxon mobilesolvesso ®100）,c10-c11烷基苯(例如来自exxon mobile solvesso ®150)和c10-c11烷基萘（例如来自exxon mobile solvesso ®200）。

36、本发明所述的可分散液剂中，在大多数情况下，所述的烃溶剂在1013毫巴下具有的沸点为至少100℃，优选至少150℃，尤其是至少180℃。

37、本发明所述的可分散液剂中，所述的烃溶剂在20℃下，在水中具有的溶解度不超过5重量％，优选不超过1重量％，尤其不超过0.3重量％。

38、本发明所述的活性成分是低水溶性的。在25℃下，所述活性成分的水溶解度不大于1g/l，优选不大于200mg/l，更加优选不大于50mg/l。

39、本发明所述的可分散液剂中，优选的低水溶性的活性成分选自苯菌酮（metrafenone）、苯唑草酮（topramezone）、环磺酮（tembotrione）、四氟醚唑（tetraconaozle）、丙硫菌唑（prothioconazole）、叶菌唑（metconazole）、氯氟醚菌唑（mefentrifluconazole）、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）、联苯吡菌胺（bixafen）、啶酰菌胺(boscalid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、嘧菌酯（azoxystrobin）、阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀菌素(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)。

40、本发明所述的可分散液剂中，特别优选的低水溶性活性成分选自苯菌酮（metrafenone）、四氟醚唑（tetraconaozle）、丙硫菌唑（prothioconazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、氟吡菌酰胺(fluopyram)、嘧菌酯（azoxystrobin）、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、叶菌唑（metconazole ）、啶酰菌胺（boscalid）及其混合物。

41、本发明所述的可分散液剂中，特别优选的低水溶性活性成分选自苯菌酮（metrafenone）、四氟醚唑（tetraconaozle）、丙硫菌唑（prothioconazole）、叶菌唑（metconazole）、 吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）。

42、特别的，本发明所述的低水溶性活性成分选自苯菌酮（metrafenone）。

43、特别的，本发明所述的低水溶性活性成分选自苯菌酮（metrafenone）和四氟醚唑（tetraconaozle）的混合物。

44、 特别的，本发明所述的低水溶性活性成分优选自苯菌酮（metrafenone）和四氟醚唑（tetraconaozle）的混合物；且苯菌酮（metrafenone）和四氟醚唑（tetraconaozle）的重量配比为5：1-1：5； 优选2：1。

45、本发明所述的可分散液剂还含有表面活性剂,以帮助低水溶性活性成分分散在水中。所述的表面活性剂选自非离子型、阴离子型或它们的混合物。

46、合适的非离子型表面活性剂的例子包括三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，醇乙氧基化物，蓖麻油乙氧基化物，嵌段共聚物，烷基酚乙氧基化物，脱水山梨糖醇酯和它们的乙氧基化物衍生物，脂肪酸乙氧基化物和烷基多葡萄糖苷。

47、合适的阴离子乳化剂的例子包括烷基磺基琥珀酸的盐，烷基苯磺酸的盐，烷基芳基磷酸酯乙氧基化物和醇磷酸酯乙氧基化物。

48、本发明所述的可分散液剂还可包含其它添加剂。例如，稳定剂或改进稀释效果的抗沉降剂。合适的稳定剂或抗沉降剂的例子包括水溶性和水不溶性聚合物，如乙基纤维素，酪蛋白，羟基丙基纤维素，乙烯基醚马来酸酐共聚物，黄原胶。

49、本发明提供一种可分散液剂，包含苯菌酮、式(i)的酰胺和烃溶剂：

50、

51、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基。

52、优选的，本发明提供一种可分散液剂，包含：

53、（i）1重量％-60重量％苯菌酮，

54、（ii）5重量％-45重量％的式(i)的酰胺，

55、

56、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基；

57、（iii）15重量％-45重量％的烃溶剂。

58、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

59、（i）10重量％-30重量％苯菌酮，

60、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

61、

62、其中r1为c1-c4直链烷基，r2为甲基；

63、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂。

64、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

65、（i）10重量％-30重量％苯菌酮，

66、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

67、

68、其中r1为c2烷基，r2为甲基；

69、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂，所述的烃溶剂是芳族烃，优选c10-c11烷基苯或烷基萘。

70、本发明提供一种可分散液剂，包含苯菌酮和四氟醚唑、式(i)的酰胺和烃溶剂，

71、

72、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基；所述苯菌酮和四氟醚唑的重量配比为5：1-1：5；优选2：1。

73、优选的，本发明提供一种可分散液剂，包含：

74、（i）1重量％-60重量％苯菌酮和四氟醚唑，所述苯菌酮和四氟醚唑的重量配比为5：1-1：5；优选2：1，

75、（ii）5重量％-45重量％的式(i)的酰胺，

76、

77、其中r1为c1-c4烷基，且r2为c1-c4的烷基；

78、（iii）15重量％-45重量％的烃溶剂。

79、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

80、（i）10重量％-30重量％苯菌酮和四氟醚唑，所述苯菌酮和四氟醚唑的重量配比为5：1-1：5；优选2：1，

81、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

82、

83、其中r1为c1-c4直链烷基，r2为甲基，

84、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂。

85、更加优选地，本发明所述的可分散液剂包含：

86、（i）10重量％-30重量％苯菌酮和四氟醚唑，所述苯菌酮和四氟醚唑的重量配比为5：1-1：5，优选2：1，

87、（ii）30重量％-40重量％的式(i)的酰胺，

88、

89、其中r1为c2烷基，r2为甲基；

90、（iii）20重量％-40重量％的烃溶剂，所述的烃溶剂是芳族烃，优选c10-c11烷基苯或烷基萘。

91、所述的可分散液剂，包含18%苯菌酮和四氟醚唑，所述苯菌酮和四氟醚唑的重量配比为2:1。

92、本发明提供的一种可分散液剂在低温下,甚至低于-5℃表现稳定，未出现沉淀、分层或结晶的现象。

93、本发明所述的可分散液剂用水稀释，以喷雾的方式被应用于作物保护中。本发明所述的可分散液剂需用水稀释成喷雾液。

94、本发明还提供一种防治植物致病菌的方法，该方法为使用本发明提供的一种可分散液剂于作物中。

95、本发明还提供一种防治植物致病菌的方法，应用本发明提供的一种可分散液剂时以水喷雾稀释液的形式使用。

96、本发明还提供一种水喷雾液，包含本发明提供的一种可分散液剂和水。

97、本发明提供的一种可分散液剂的水溶液可以由喷雾，或由任何其它已知的技术应用于作物保护中。本发明所述的可分散液剂在用水稀释后形成含活性成分颗粒的悬浮分散液，且所述悬浮分散液中，活性成分的颗粒长时间保持悬浮状态，不沉淀，不增长，不结晶。

98、本发明提供的含有低水溶性的活性成分、式(i)的酰胺和烃溶剂的可分散液剂是稳定的，且当用水稀释本发明的可分散液剂时，式(i)的酰胺和烃溶剂的组合有效的控制了低水溶性的活性成分的结晶。

99、本发明还提供了具有良好贮存稳定性特别是低温贮存稳定性的可分散液剂。此外，式(i)的酰胺和烃溶剂的组合使得本发明的可分散液剂对环境更安全。

100、本发明提供的可分散液剂，具有优异的贮存稳定性；甚至在低于-5℃亦表现稳定，未出现沉淀、分层或结晶的现象；且可以防止在稀释时具有低水溶性的活性成分结晶,以进行最终用途。