一种低毒型复配杀菌剂及其制备方法与应用与流程

本发明涉及杀菌剂，尤其涉及一种低毒型复配杀菌剂及其制备方法与应用。

背景技术：

1、在过去的几十年里，随着国民生活水平的提高，我国畜牧养殖和水产养殖的种类与规模迅速增加。为了提高产量，人们倾向于采用更集约化的生产方法。集约养殖方法的扩展增加了动物和鱼类患病的风险。要使集约养殖方法取得成功，防止疾病的爆发和传播就变得越来越重要。集约化的养殖一般通过多种方法处理，包括使用免疫增强剂、抗生素和疫苗，这些方法广泛用于动物和水生生物的疾病预防、治疗和长期控制。然而，除了这些方法之外，快速的现场清洁和消毒制度也是控制病害在畜牧养殖和水产养殖中传播的关键主动策略。

2、目前，常见的畜牧养殖和水产养殖消毒杀菌剂有醛类(甲醛、戊二醛等)、无机氯类(次氯酸钠、次氯酸钙等)、过氧类(过氧化氢、过氧化钙、过氧乙酸等)和季铵盐类(苯扎氯铵、氯己定等)。醛类消毒杀菌剂通过使微生物的蛋白质变性而起作用，它们对许多微生物都非常有效，但需要长时间接触，且毒性较大，对环境有污染。无机氯类消毒杀菌剂腐蚀性和刺激性都较强，安全系数低，一旦使用剂量掌控不当就会危害动物和水体生物的安全。过氧类消毒杀菌剂对细菌、酵母菌、霉菌、细菌孢子和病毒等病原体具有广泛的消毒作用，而且在自然环境中容易降解。季铵盐类消毒杀菌剂的主要优点是价格便宜，刺激性小，稳定性高，其中，广泛使用的苯扎氯铵可用于降低封闭池塘系统中浮游生物和鞭毛藻的浓度，氯己定可用于水生生物皮肤表面的消毒。

3、但随着传统季铵盐类消毒杀菌剂的长期使用，病原体已对其产生耐药性，且单独使用难以杀灭革兰氏阴性细菌和芽孢类真菌。为改善这种情况，双子季铵盐被大量研究，其独特的双n+头基和双烷基疏水链增大了阳离子电荷密度和疏水性，有利于抗菌活性的提高，但是这两个因素也导致其细胞毒性较高，不利于其大规模应用。中国专利cn106538592a公开了“一种用于水产养殖的混配消毒杀菌剂”，主要杀菌成分为异噻唑啉酮类杀菌剂，季磷盐杀菌剂和醛类杀菌剂等，该复合消毒剂提高了杀菌性能，降低了耐药性，但异噻唑啉酮类杀菌剂刺激性和腐蚀性强，季磷盐杀菌剂毒性较大，且没有对细胞毒性进行检测，无法证明其安全性。中国科学院化学研究所王毅琳等人(c.zhou，f.wang，h.chen，selectiveantimicrobialactivities andaction mechanism of micelles self-assembled bycationic oligomeric surfactants，acs app.mat.&inter.8(2016)4242-4249.)合成了含有酰胺基团的阳离子三聚体、四聚体和六聚体表面活性剂，其可以有效地杀死革兰氏阴性大肠杆菌，其最低抑制浓度(1.70-0.93μmol/l)很低，并且在所使用的浓度下对哺乳动物细胞没有明显的毒性，但其合成原料毒性大，产品产率不高，无法大规模应用。

4、综上，如何提供一种降低耐药性、毒性小且生物环保易降解的高效杀菌剂是本领域亟待解决的问题。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明提供了一种低毒型复配杀菌剂及其制备方法与应用，以解决现有杀菌剂存在细菌耐药性、毒性大、不环保、不易降解的问题，同时，提高复配杀菌剂的杀菌效果。

2、为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、本发明提供了一种低毒型复配杀菌剂，包括如下质量份数的组分：

4、含酰胺基四头基季铵盐0.5～10份、含羟基双链季铵盐0.5～10份、过氧化剂5～10份、水杨酸5～10份、螯合剂0.2～1份、分散剂0～1份、助溶剂1～3份、ph缓冲剂0.05～0.5份、水54.5～87.75份。

5、优选的，所述含酰胺基四头基季铵盐的结构通式如下：

6、

7、其中，含酰胺基四头基季铵盐中的r独立的为c7～c15的奇数直链烃基，x—独立的为cl—、hcoo—、no3—和ch3coo—中的一种或几种。

8、优选的，所述含羟基双链季铵盐的结构通式如下：

9、

10、其中，含羟基双链季铵盐中的r1独立的为c8～c18的偶数直链烷基，r2为ch2ch2oh或ch2ch(oh)ch3，y—为cl—、br—、hcoo—或ch3coo—。

11、优选的，所述过氧化剂包括过氧化氢、过氧化钙和过氧乙酸中的一种或几种。

12、优选的，所述螯合剂包括谷氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、天冬氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、谷氨酸二乙酸钠盐、甲基甘氨酸二乙酸钠盐、天冬氨酸二乙酸钠盐和亚氨基二琥珀酸钠盐中的一种或几种。

13、优选的，所述分散剂包括吐温80、醇醚羧酸aec-h和烷基糖苷apg0810中的一种或几种。

14、优选的，所述助溶剂包括异丙醇、乙二醇和丙二醇中的一种或几种；所述ph缓冲剂为磷酸二氢钠/磷酸氢二钠。

15、优选的，所述低毒型复配杀菌剂的ph为6.5～8.0。

16、本发明还提供了一种上述低毒型复配杀菌剂的制备方法，包括如下步骤：

17、将含酰胺基四头基季铵盐、含羟基双链季铵盐、过氧化剂、水杨酸、螯合剂、分散剂、助溶剂、ph缓冲剂和蒸馏水混合，得到低毒型复配杀菌剂。

18、本发明还提供了一种由上述制备方法制备得到的低毒型复配杀菌剂在水产养殖及器械消毒中的应用。

19、经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明有益效果如下：

20、1、本发明公开了一种低毒型复配杀菌剂，其主活性成分是含酰胺基团的四头基季铵盐和含羟基的双链季铵盐，这两种主活性成分所构成的杀菌剂能够表现出更好的杀菌效果和复配增效性。与传统季铵盐类杀菌剂相比，四头基季铵盐包含4个n+头基和酰胺基团，双链季铵盐包含双长链结构和羟乙基或羟丙基基团，其新型结构具有强自组装形成阳离子胶束的能力，增大了阳离子电荷密度和疏水性，有利于抗菌活性的提高，也能够克服细菌的耐药性问题，同时，本发明选用的过氧化剂和水杨酸可以对主活性成分进行有效增益，进一步提升低毒型复配杀菌剂的杀菌效果。

21、2、本发明所述低毒型复配杀菌剂由多种消毒灭菌组分复配而成，能够最大程度的发挥各组分的协同增效作用，具有杀菌效率高、细胞毒性低、生物环保易降解、稳定性好和灭菌浓度低的优点，对革兰氏阳性细菌、革兰氏阴性细菌和真菌都有很好的杀灭效果，可大规模应用于水产养殖及器械的消毒杀菌。

技术特征：

1.一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，包括如下质量份数的组分：

2.根据权利要求1所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述含酰胺基四头基季铵盐的结构通式如下：

3.根据权利要求2所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述含羟基双链季铵盐的结构通式如下：

4.根据权利要求1～3任一项所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述过氧化剂包括过氧化氢、过氧化钙和过氧乙酸中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述螯合剂包括谷氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、天冬氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、谷氨酸二乙酸钠盐、甲基甘氨酸二乙酸钠盐、天冬氨酸二乙酸钠盐和亚氨基二琥珀酸钠盐中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述分散剂包括吐温80、醇醚羧酸aec-h和烷基糖苷apg0810中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述助溶剂包括异丙醇、乙二醇和丙二醇中的一种或几种；

8.根据权利要求7所述的一种低毒型复配杀菌剂，其特征在于，所述低毒型复配杀菌剂的ph为6.5～8.0。

9.权利要求1～8任一项所述的一种低毒型复配杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

10.权利要求9所述的制备方法制备得到的低毒型复配杀菌剂在水产养殖及器械消毒中的应用。

技术总结本发明属于杀菌剂技术领域，本发明提供了一种低毒型复配杀菌剂及其制备方法与应用。包括如下质量份数的组分：含酰胺基四头基季铵盐0.5～10份、含羟基双链季铵盐0.5～10份、过氧化剂5～10份、水杨酸5～10份、螯合剂0.2～1份、分散剂0～1份、助溶剂1～3份、pH缓冲剂0.05～0.5份、水54.5～87.75份；本发明将含酰胺基四头基季铵盐、含羟基双链季铵盐、过氧化剂、水杨酸、螯合剂、分散剂、助溶剂、pH缓冲剂和蒸馏水混合，得到低毒型复配杀菌剂。该方法简单且制备得到的低毒型复配杀菌剂降低了耐药性，具有毒性小、生物环保易降解的优点。技术研发人员：王志飞,姜亚洁,王亚魁,李俊,张璐,耿涛,鞠洪斌,台秀梅受保护的技术使用者：中国日用化学研究院有限公司技术研发日：技术公布日：2024/9/29