一种无卤阻燃型树脂组合物及其制成的预浸料和印制电路用层压板的制作方法

技术特征：
1.一种无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，以固体组分重量份计，其包括如下组分：(a)环氧树脂：10-40重量份；(b)马来酰亚胺树脂：30-100重量份；(c)含不饱和双键的酚醛树脂：相对于环氧官能团总当量为1的环氧树脂，羟基官能团总当量为0.80-1.60；(d)阻燃剂：0.1～20重量份；(e)填料：10～250重量份；所述含不饱和双键的酚醛树脂具有如下式i所示结构：其中r为h、羟基、羧基、烯丙基、丙烯基、磺酸基、c1～c10的直链或支链烷烃、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基中的一种；其中m n个r基团中至少有一个是烯丙基或丙烯基；m和n独立地为1-4的任意整数，p为0-20的任意整数；其中x为下列结构中的一种或两种以上的组合：其中x为下列结构中的一种或两种以上的组合：2.根据权利要求1所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂选自双环戊二烯环氧树脂、含磷环氧树脂、mdi改性环氧树脂、联苯环氧树脂、双酚a型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂、含萘环的环氧树脂、双酚f型环氧树脂，三官能环氧树脂、氢化的双酚a环氧树脂、氢化的双酚f型环氧中的任意一种或至
少两种的组合。3.根据权利要求1或2所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，所述马来酰亚胺树脂为分子中具有2个以上马来酰亚胺官能团的化合物、单体、混合物、低聚物或聚合物；优选地，所述马来酰亚胺树脂为4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺、聚苯甲烷马来酰亚胺、间-伸苯基双马来酰亚胺、双酚a二苯基醚双马来酰亚胺、3,3'-二甲基-5,5'-二乙基-4,4'-二苯基甲烷双马来酰亚胺、4-甲基-1,3-伸苯基双马来酰亚胺、1,6-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、2,3-二甲基苯马来酰亚胺、2,6-二甲基苯马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、含c4～c100的脂肪族长链结构的马来酰亚胺类化合物及如上所述的马来酰亚胺树脂的预聚物中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述预聚物选自二烯丙基化合物与马来酰亚胺类化合物的预聚物、二胺与马来酰亚胺类化合物的预聚物、三官能以上胺与马来酰亚胺类化合物的预聚物或酸性酚化合物与马来酰亚胺类化合物的预聚物中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无卤阻燃型树脂组合物中马来酰亚胺树脂的含量为35～80重量份。4.根据权利要求1-3中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，所述阻燃剂(d)选自间苯二酚-双(磷酸二苯酯)、双酚a-双(磷酸二苯酯)、间苯二酚-双(2,6-二甲苯基磷酸酯)、甲基磷酸二甲酯、添加型磷腈化合物或反应型磷腈化合物中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无卤阻燃型树脂组合物中，阻燃剂(d)的含量为0.1～20重量份。5.根据权利要求1-4中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，所述填料(e)选自氢氧化铝、二氧化硅、石粉、勃姆石、沸石、硅灰石、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土或云母中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无卤阻燃型树脂组合物中，所述填料(e)的含量为10～250重量份。6.根据权利要求1-5中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，所述无卤阻燃型树脂组合物中，还包含固化促进剂(f)；优选地，所述固化促进剂(f)选自咪唑类促进剂及其衍生物、吡啶类促进剂、路易斯酸类促进剂中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无卤阻燃型树脂组合物中，固化促进剂(f)的含量为0.01～3重量份。7.根据权利要求1-6中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物，其特征在于，无卤阻燃树脂组合物中，以有机固形物重量份计，包括如下组分：(a)环氧树脂：10～40重量份；(b)双马来酰亚胺树脂：30～100重量份；(c)含不饱和双键的酚醛树脂：相对于环氧官能团总当量为1的环氧树脂，羟基官能团总当量为0.80-1.60；(d)阻燃剂：0.1～20重量份；(e)填料：10～250重量份；(f)固化促进剂：0.01～3重量份。8.一种预浸料，其特征在于，所述预浸料包括如权利要求1-7中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物；优选地，所述预浸料包括基料及通过含浸、干燥处理后附着在所述基料上的如权利要
求1-7中任一项所述的无卤阻燃型树脂组合物。9.一种印制电路用层压板，其特征在于，其包括至少一张叠合的如权利要求8所述的预浸料，及设于叠合后的所述预浸料的单面或双面的金属箔。10.一种印制电路用多层板，其特征在于，其包括至少一张叠合的如权利要求8所述的预浸料或如权利要求9所述的层压板。

技术总结
本发明提供一种无卤阻燃型树脂组合物及其制成的预浸料和印制电路用层压板，所述无卤阻燃型树脂组合物以固体组分重量份计，其包括如下组分：(A)环氧树脂：10-40重量份；(B)马来酰亚胺树脂：30-100重量份；(C)含不饱和双键的酚醛树脂：相对于环氧官能团总当量为1的环氧树脂，羟基官能团总当量为0.80-1.60；(D)阻燃剂：0.1～20重量份；(E)填料：10～250重量份。本发明所述无卤阻燃型树脂组合物在保证树脂组合物具有较高Tg，优良耐湿热性的同时，有效提升了树脂组合物的尺寸稳定性；并使预浸料、印制电路用层压板具有优良的工艺性能。制电路用层压板具有优良的工艺性能。


技术研发人员：奚龙 王碧武 许永静
受保护的技术使用者：广东生益科技股份有限公司
技术研发日：2020.12.24
技术公布日：2022/6/28