一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物及其制备方法

技术特征：
1.一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物，其特征在于，所述配合物的分子式为：{[fe(tp*)(cn)3][fe(tbia)(meoh)]}clo4·
meoh；其中，tbia是三(2-苯并咪唑亚甲基)胺；tp*是三(3,5-二甲基吡唑)硼酸钾；所述配合物为磁性晶体，结晶于三斜晶系，空间群，晶胞参数为空间群，晶胞参数为α＝74.403(1)
°
，β＝78.633(1)
°
，γ＝77.349(1)
°
，z＝2，2.根据权利要求1所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物，其特征在于，所述配合物中，fe1位点被三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸中的三个吡唑氮螯合，同时剩下三个配位点与三个氰根碳配位形成了氰根构建块，[(tp*)fe(cn)3]
–
构建块单元通过氰根氮原子与fe2进行配位形成了桥连结构，配体ntb中苯并咪唑基的三个不饱和氮原子与中心的饱和氮原子将fe2离子螯合，fe2余下的一个配位点再由甲醇中的氧原子配位，使fe2中心形成了扭曲的八面体的fen5o配位环境。3.根据权利要求2所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物，其特征在于，所述fe2中心的五个fe－n键长在的范围，余下一个fe－o键长为所述fe2是高自旋fe(ii)。4.根据权利要求1所述的一种铁磁耦合氰根桥连铁配合物，其特征在于，所述配合物的居里常数c为3.344cm3·
k
·
mol
–1，其居里温度θ为19.18k。5.根据权利要求1～4任意一项所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，其特征在于，包括如下操作步骤：制备配体：将次氮基三乙酸、邻苯二胺和乙二醇混合，加热，反应结束后提纯得到配体ntb；制备中间产物tp*：将kbh4和3,5-二甲基吡唑混合加热，待反应体系无气体产生，停止反应，提纯后获得中间产物tp*；制备前驱体[bu4n][fe(tp*)(cn)3]：将tp*配制成甲醇溶液，将nacn配制成水溶液，将两种溶液先后滴加入fecl3·
6h2o甲醇溶液中，加热反应后，过滤得到滤液，将[bu4n]br加入到滤液中，过滤，滤饼为所述前驱体[bu4n][fe(tp*)(cn)3]；制备配合物：将[bu4n][fe(tp*)(cn)3]、fe(clo4)2·
6h2o和ntb分别溶解于甲醇中，先将fe(clo4)2·
6h2o和ntb的甲醇溶液混合均匀后，向其中加入[bu4n][fe(tp*)(cn)3]的甲醇溶液，反应结束后，过滤，将滤液静置挥发，得到所述磁性晶体。6.根据权利要求5所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，其特征在于，所述ntb、[bu4n][fe(tp*)(cn)3]和fe(clo4)2·
6h2o的摩尔比为2:2:1。7.根据权利要求5所述的一种新型铁铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，其特征在于，所述制备中间产物tp*的步骤中，加热方式为分阶段升温，加热温度为200℃，当反应气体减少后升温至220℃。8.根据权利要求5所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，其特征在于，所述制备配体的步骤具体为：将次氮基三乙酸与邻苯二胺以及乙二醇在的圆底烧瓶中混合，并在170℃的条件下搅拌反应8～12小时，停止反应，冷却至室温，向反应混合物中加
入冰水，产生的棕红色沉淀过滤干燥并加入圆底烧瓶中，随后加入适量活性炭与甲醇回流2～4小时，溶液趁热过滤，随后静置冷却析出配体ntb。9.根据权利要求5所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，其特征在于，所述制备前驱体[bu4n][fe(tp*)(cn)3]的步骤具体为：将tp*用甲醇配制成溶液，将nacn用水溶解，配制成溶液，先后滴加进入装有fecl3·
6h2o甲醇溶液的圆底烧瓶中，随后升温至80℃，回流反应，停止加热后，冷却至室温抽滤并收集滤液，将[bu4n]br加入滤液并室温搅拌，随后旋蒸并抽滤，滤饼干燥得到前驱体[bu4n][fe(tp*)(cn)3]。10.根据权利要求5所述的一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物的制备方法，所述次氮基三乙酸与邻苯二胺的摩尔比为1:3。

技术总结
本发明属于分子磁性材料领域，具体涉及一种新型铁磁耦合氰根桥连铁配合物及其制备方法。其技术要点如下，所述配合物的分子式为：{[Fe(Tp*)(CN)3][Fe(TBIA)(MeOH)]}ClO4·


技术研发人员：武靖 黄薇 吴大雨
受保护的技术使用者：常州大学
技术研发日：2022.06.01
技术公布日：2022/12/5