一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法及其作为功能脂质的应用与流程

本发明属于米糠油制备，具体涉及一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法及其作为功能脂质的应用。

背景技术：

1、米糠油是利用稻谷加工中的副产品米糠加工制取的油脂，是一种量大而广的可再生资源，然而长期以来，大部分地区将米糠作为饲料喂养畜禽，其具有的营养价值和资源效益未得到充分发挥，用于米糠油加工还不到15％，造成米糠这一优势资源的极大浪费。另一方面，由于大量小型油脂生产企业对米糠油生产原料一米糠未及时进行解酯酶钝化处理、米糠贮藏时间过长或者贮藏温度高，由于米糠中解酯酶的作用，尤其在温度较高、酶活力强的夏天，生产出来的米糠毛油酸值很高，甚至达到30～50mg/g，大大超过食用油脂的米糠毛油的国家标准，无法用于生产食用油。而生物柴油原料也需要脱去高酸值成分以提高脂肪酸甲酯(或脂肪酸乙酯)的转化效率。传统的脱酸精炼方法，化学精炼和物理精炼法，都不适合高酸值米糠油的精炼，精炼率都较低，碱炼脱酸还会产生大量的有机废水，污染环境，用工业单甘油酯和脂肪酶对高酸值米糠油进行了酶催化酯化脱酸的研究，可有效减少油中游离脂肪酸的含量，但酶的价格较高，不适合工业化生产。

2、米糠是稻米加工的副产物，米糠中含有15％-23％的油脂和较多的生育酚、植物甾醇等营养成分，因此，米糠油在功能性质等方面优于其他食用油。米糠油中含有一定量的ffa，酸值过高会影响米糠油的品质，因此需要经过脱酸获得食用米糠油。目前脱酸方法主要有化学法酯化脱酸和酶法酯化脱酸，化学法酯化脱酸甘油回收困难，且需要从产物中除去催化剂；而酶法酯化脱酸是利用脂肪酶催化酸与醇类物质，发生酯化反应而达到脱酸的目的，相比于化学法酯化脱酸此反应条件较为温和且不产生化学废物，可以很好的解决化学方法酯化存在的问题。在酶法酯化脱酸过程中，通常使用植物甾醇作为底物进行酯化。众多研究表明，植物甾醇与胆固醇化学结构相似而对胆固醇的吸收有抑制作用，可以有效降低血液中总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇的含量，而不降低对人体有益的高密度脂蛋白胆固醇的含量。近年来的许多研究表明，植物甾醇在食用油中溶解度较低，而植物甾醇酯可以很好地溶于油脂中，且植物甾醇酯具有与植物甾醇同等程度或更优的降低血浆总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇的效果。因此，植物甾醇酯可以更加容易添加进各种食品尤其是脂肪类食品。但游离酶存在对环境敏感，对热和ph稳定性差，容易失活，反应条件不易控制，游离酶价格昂贵不能重复利用等问题，限制了酶的高效利用。

3、随着生物酶法加工技术的发展，固定化酶这一技术的出现，拓展了酶的应用范围，酶经过磁性固定化后具有良好的酶活力、对环境有更强的适应能力、较高的催化活性以及重复使用次数增多的特性，其催化过程更易于控制。由超顺磁性fe3o4纳米粒子制备的磁性载体，其磁响应性较强，在外加磁场下能快速分离、实现靶向移动，同时载体的表面又可通过修饰携带各种功能基团，使其具有较强的吸附能力和良好的分离特性。在外加磁场的作用下，磁流化床中磁性颗粒会呈现有规律的流化态，可提高床内流体的传质和传热速率，磁性颗粒被锁定在磁场区域内，底物可以连续与磁性颗粒接触并快速分离。以期在没有机械搅拌条件下，提高纳米磁酶酶解反应效率和稳定性，改善米糠毛油的脱酸效果，实现连续酯化米糠毛油中游离脂肪酸及脱除产物中水分的方法。

技术实现思路

1、本发明是为了解决背景技术存在的上述问题，提供一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法及其作为功能脂质的应用。

2、为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

3、一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，所述方法为：

4、步骤一：开启磁流化床的直流电源、热水罐循环系统，从磁流化床上端口加入磁酶及高酸值米糠油，开启净油罐下阀门，调节系统运行参数，使磁酶在磁流化床中达到流化态；

5、步骤二：当一级米糠油回到净油罐时，关闭净油罐的下阀门，开启毛油罐和缓冲液罐阀门，缓冲液罐中缓冲液调节ph值至7.0；

6、步骤三：将米糠毛油及缓冲液以0.003m/s的速度输送到一级液固两相磁性流化床反应器中，外加磁场强度为0.024t，将米糠毛油加热至60-95℃进行连续酯化反应，此时一级液固两相磁性流化床反应器内纳米磁性固定化脂肪酶til的添加量为1％-5％，醇类添加量为16％-20％，一级填充床反应器内分子筛添加量为8％-12％；

7、步骤四：当毛油流经十级液固两相磁性流化床反应器，然后到达净油罐时关闭净油罐的上阀门，使毛油进入循环罐，当循环罐内毛油达到一定量后关闭毛油罐、缓冲液灌下阀门，开启循环罐的下阀门进行循环脱酸，毛油在液固两相磁性流化床反应器中反应时间为39-43h，将合格的毛油引入离心分离机，从而得到脱酸油。

8、本发明制备了十级磁流化床循环脱酸脱水工艺，经过过滤去除米糠毛油的杂质，纳米磁性固定化脂肪酶应用在液固磁流化床内，作为固定相，在一定磁场强度和毛油流速下使其呈磁稳定流化态分布，以米糠毛油为连续流动相，毛油流经磁流化床反应器，在无需机械搅拌的条件下，通过加入植物甾醇与ffa进行米糠毛油进行连续酯化反应，生成对人体有益的植物甾醇酯，随后在填充床中添加一定量的分子筛，填充床上下开口处用玻璃丝填充，使分子筛固定在填充床内，毛油流经填充床后除去产物中的水分，然后使一级反应后的米糠毛油依次进入下一级磁流化床及填充床中，毛油流经十级磁流化床及填充床后，返回一级磁流化床及填充床中，通过一定次数的循环反应后，使其能够连续酯化米糠毛油中游离脂肪酸及脱除产物中水分，提高酯化效率，缩短酯化时间，增加米糠油的营养成分，减小固定化酶的损伤，实现连续酯化米糠毛油中游离脂肪酸及脱除产物中水分的方法。

9、本发明相对于现有技术的有益效果为：将具有热稳定性高，耐受的ph范围大等优点的纳米磁性固定化酶应用在液固磁流化床内，作为固定相，使其达到流化态，以米糠毛油为连续流动相，在脱酸的同时除去产物中的水分，通过一定次数的循环反应后，实现连续化生产，酶解效率得到提高，从而实现连续定向催化米糠毛油酯化脱酸的连续生产，同时对磁酶进行再生，可以重复使用，降低生产成本。

技术特征：

1.一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：所述方法为：

2.根据权利要求1所述的一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：将米糠毛油加热至70-90℃。

3.根据权利要求1所述的一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：磁酶的添加量为2％-4％。

4.根据权利要求1所述的一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：醇类添加量为17％-19％。

5.根据权利要求1所述的一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：分子筛添加量为9％-11％。

6.根据权利要求1所述的一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法，其特征在于：毛油在液固两相磁性流化床反应器中反应时间为40-42h。

7.一种权利要求1～6任一项制备的磁酶连续酯化高酸值米糠油作为功能脂质的应用。

技术总结一种磁酶连续酯化高酸值米糠油的制备方法及其作为功能脂质的应用，属于米糠油制备技术领域。本发明制备了十级磁流化床循环脱酸脱水工艺，经过过滤去除米糠毛油的杂质，磁酶应用在液固磁流化床内，作为固定相，在一定磁场强度和毛油流速下使其呈磁稳定流化态分布，以米糠毛油为连续流动相，毛油流经磁流化床反应器，在无需机械搅拌的条件下，通过加入植物甾醇与FFA进行米糠毛油进行连续酯化反应，生成对人体有益的植物甾醇酯；本发明提高酯化效率，缩短酯化时间，增加米糠油的营养成分，减小固定化酶的损伤，实现连续酯化米糠毛油中游离脂肪酸及脱除产物中水分的方法。技术研发人员：高珊,高波,张秋梅,孙立庆,于殿宇,罗淑年受保护的技术使用者：黑龙江省绿色食品科学研究院（国家大豆工程技术研究中心、国家乳业工程技术研究中心）技术研发日：技术公布日：2024/6/18