一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法与流程

本发明涉及多元醇醚精馏残液处理，具体为一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法。

背景技术：

1、多元醇醚由于其化学性质稳定，不易发生化学反应，并能与水和许多醇、醚、酮、酯、烃和氯代烃能以任意比例混溶，其溶解能力可以通过水和某些溶剂作适当稀释来调价。应用范围广泛，是染料、油类、脂肪、石蜡及许多天然和合成树脂如聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、硝基纤维素和醋酸纤维素的溶剂，而且也是印刷油墨、图章台印油墨、印花底漆油墨及各种树脂涂料配方中的高沸点溶剂，它还是羊毛织物的清洗剂、电影胶片和农用pvc薄膜的增塑剂。可作为烃的萃取剂，从环烷烯中分离侧链烃，从乙炔中分离丙炔等。还可以作为烃类燃料改性剂和制备二元醇醚酯类衍生物的中间体。

2、多元醇醚的制备方法有脂肪族环氧化合物和相应醇类催化加成反应，醇钠类和有机卤化物反应williamson合成反应，多元醇和烯烃催化加成反应等。以二甘醇单甲醚为例，通常的制备方法是由甲醇和环氧乙烷在控制摩尔比的情况下，在催化剂naoh、koh、na2co3、(nh4)2co3、(nh4)2hco3和氨(铵)类等作用下反应生成所需产品。在反应后期投加少量的磷酸中和其中的碱，以防止生成深度产品。所得反应液经过精馏依次分离出产品，最终精馏塔塔釜为精馏残液即包含有产品的废盐危废。

3、磷酸铁（fepo4）是一种米白色或灰白色粉末，最初的研究主要在农业、陶瓷玻璃、钢铁及表面钝化等领域；由于磷酸铁具有独特的离子交换能力、催化特性和电化学性能，还可作为新型电池正极材料，是制备锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的优良原料。由于磷酸铁具有丰富的骨架结构，同时在催化和锂电池电极材料等领域有着重要的应用，已逐渐引起了人们的关注。

4、近年来有关其合成方法的探索引起了人们的极大兴趣。以往的合成路线往往需要苛刻的条件，对设备材质要求很高，而且生产成本也较高，寻求经济、温和、操作简便的制备方法具有重要意义。

5、磷酸铁的合成方法有很多种，最传统的是用三氯化铁或硝酸铁溶液与磷酸反应，在高温下使氯化氢或硝酸分解挥发，或用氨水中和过量酸得到磷酸铁。另一种方法是硫酸亚铁用磷酸酸化后与氯酸钠或过氧化氢反应，生成磷酸二氢铁，再用氢氧化钠或氨水调节ph，生成磷酸铁。相应的合成成本较高。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明提供一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法，既能够解决化工危废，又能够实现资源的最大化利用。

2、为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法，包括以下步骤：对多元醇醚精馏残液进行盐析萃取处理，所得油相经精馏回收其中的多元醇醚，所得水相与三价铁盐在一定条件下反应，得到的反应液经沉淀、过滤、洗涤、干燥、焙烧得到电池级磷酸铁。

3、优选的，所述盐析萃取处理包括以下步骤：加入溶剂对多元醇醚精馏残液进行充分搅拌溶解，反应、静置后采出；所述溶剂为含盐水溶液。

4、优选的，所述含盐水溶液的用量为多元醇醚精馏残液的0.3-10倍。

5、优选的，所述含盐水溶液的用量为多元醇醚精馏残液的0.5-2倍。

6、优选的，所述含盐水溶液为氯化钠水溶液、硫酸钠水溶液、氯化钙水溶液、硫酸钙水溶液中的一种。

7、优选的，所述三价铁盐为氯化铁、硫酸铁中的一种，所述三价铁盐的阴离子与所述含盐水溶液的盐的阴离子一致。

8、优选的，所述水相与三价铁盐的反应中，磷铁摩尔比为1-10。

9、优选的，所述水相与三价铁盐的反应中，磷铁摩尔比为1.02-2。

10、优选的，所述水相与三价铁盐的反应中，反应温度为30-110℃，ph为1-5，反应时间为1-8h。

11、优选的，所述水相与三价铁盐的反应中，反应温度为80-100℃、ph为1.8-2.5、反应时间为3-5h。

12、优选的，所述水相与三价铁盐的反应中，采用硫酸或氢氧化纳水溶液调节反应体系的ph。

13、优选的，所述水相与三价铁盐的反应液过滤得到的含盐水溶液经降温结晶得到副产结晶盐和剩余溶液，所述副产结晶盐为氯化钠、硫酸钠、氯化钙、硫酸钙中的一种，所述剩余溶液循环用作溶剂进行所述盐析萃取处理，实现闭路循环，达到绿色清洁生产的目的。

14、本发明公开了一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法，其具备的有益效果如下：本发明优选含盐水溶液作为溶剂，在盐析萃取作用下，实现了醇醚与磷酸盐的分离；再以三价铁盐为铁源，合成了高附加值的工业电池级磷酸铁，不仅能够解决化工危废的问题，同时能够实现醇醚产品的回收、磷的资源最大化利用，实现真正意义上的绿色清洁生产。

技术特征：

1.一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法，其特征在于，包括以下步骤：对多元醇醚精馏残液进行盐析萃取处理，所得油相经精馏回收其中的多元醇醚，所得水相与三价铁盐在一定条件下反应，得到的反应液经沉淀、过滤、洗涤、干燥、焙烧得到电池级磷酸铁。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述盐析萃取处理包括以下步骤：加入溶剂对多元醇醚精馏残液进行充分搅拌溶解，反应、静置后采出；所述溶剂为含盐水溶液。

3.采用权利要求2所述的方法，其特征在于，所述含盐水溶液的用量为多元醇醚精馏残液的0.3-10倍；优选的，所述含盐水溶液的用量为多元醇醚精馏残液的0.5-2倍。

4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述含盐水溶液为氯化钠水溶液、硫酸钠水溶液、氯化钙水溶液、硫酸钙水溶液中的一种。

5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述三价铁盐为氯化铁、硫酸铁中的一种，所述三价铁盐的阴离子与所述含盐水溶液的盐的阴离子一致。

6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述水相与三价铁盐的反应中，磷铁摩尔比为1-10。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述水相与三价铁盐的反应中，磷铁摩尔比为1.02-2。

8.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述水相与三价铁盐的反应中，反应温度为30-110℃，ph为1-5，反应时间为1-8h。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述水相与三价铁盐的反应中，反应温度为80-100℃、ph为1.8-2.5、反应时间为3-5h。

10.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述水相与三价铁盐的反应液过滤得到的含盐水溶液经降温结晶得到副产结晶盐和剩余溶液，所述副产结晶盐为氯化钠、硫酸钠、氯化钙、硫酸钙中的一种，所述剩余溶液循环用作溶剂进行所述盐析萃取处理。

技术总结本发明公开一种资源化再利用处理多元醇醚精馏残液的方法，涉及多元醇醚精馏残液处理技术领域，其包括以下步骤：对多元醇醚精馏残液进行盐析萃取处理，所得油相经精馏回收其中的多元醇醚，所得水相与三价铁盐在一定条件下反应，得到的反应液经沉淀、过滤、洗涤、干燥、焙烧得到电池级磷酸铁。本发明既能够解决化工危废，又能够实现资源的最大化利用。技术研发人员：黄晶晶,孙玉玉,黄益平,蔡鑫磊受保护的技术使用者：中建安装集团有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/5