分散橙30超细液状染料合成砂磨一步法制备方法

本发明涉及一种分散橙30超细液状染料合成砂磨一步法制备工艺研究，其属于有机合成领域。

背景技术：

1、液体分散染料一般是以染料滤饼为原料，加以特定的分散剂或表面活性剂，经球磨或砂磨至合适粒径后得到的。然而该方法存在研磨时间长、效率低等问题。因此，改进分散染料的粒径控制方法，实现对分散染料粒子纳米级别尺寸的控制意义重大。

2、目前控制分散染料粒径的合成工艺研究主要有如下几种：

3、1)梁栋[1]等报道了应用分支螺旋反应器制备了液状颜料黄74。反应液浓度0.01mol/l、表面活性剂用量占颜料黄74的25％、反应物料在反应器通道内的流量40ml/min条件下，可得到纳米级颜料黄74，平均粒径可达43nm。

4、2)胡冲[2]等报道了表面活性剂xpo-5质量分数为10％、高分子分散剂sua-110质量分数为20％、重氮组分和偶合组分浓度为0.04mol/l、混合温度为20℃时，所得分散红玉67分散体的平均粒径为127.2nm。

5、上述方法存在这以下缺陷：

6、梁栋等采用的制备方法中制备的颜料黄74浓度低，反应液浓度0.01mol/l(颜料黄74在其中含量仅为0.4％)，其粒径随着颜料黄74浓度增大而增大，当反应液浓度0.03mol/l时(颜料黄74含量1.2％)，其得到的颜料黄74粒径达到1.5μm。胡冲等人用分支螺旋管反应器制备分散红玉167，重氮组分和偶合组分浓度为0.04mol/l(分散红玉167在其中的含量仅为2％)，所得分散红玉167分散体的平均粒径为127.2nm。当重氮组分和偶合组分浓度增大到0.1mol/l(分散红玉167在其中的含量仅为5％)，所得分散红玉167分散体的平均粒径达到1.5μm。上述方法均具有较大的局限性，不适合工业化生产。

7、参考文献

8、[1]梁栋,杜长森,等.纳米颜料黄74的分支螺旋反应器可控制备[j].印染,2018,44(2):14-18.

9、[2]胡冲,杜长森,等.分散红玉167的分支螺旋管反应器制备及在涤纶热溶染色中的应用[j].印染,2022,48(7):59-64。

技术实现思路

1、本发明要解决的问题是提供一种分散橙30超细液状分散染料的制备方法，其具有能耗低，无污染，转化率高等特点。

2、为了解决上述技术问题，本发明提供了一种一步分散橙30超细液状分散染料的制备方法，合成过程分2步反应，第一步为重氮化反应，第二步偶合反应，如式s-1所示。

3、

4、1)重氮化反应

5、将2,6-二氯-4-硝基苯胺溶于乙酸乙酯中，向2,6-二氯-4-硝基苯胺溶液中加入对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌滴加亚硝酸叔丁酯，反应3h，抽滤得到2,6-二氯-4-硝基苯胺对甲苯磺酸重氮盐，收率93％。

6、苯胺、对甲苯磺酸一水合物、亚硝酸叔丁酯的摩尔比为1:1.2:1.6。

7、1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.14(s,2h),7.48(d,j＝7.6hz,2h),7.12(d,j＝7.6hz,2h),2.29(s,3h).

8、2)偶合反应

9、0-5℃下，n-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺与去离子水、分散剂、砂磨珠在砂磨机中搅拌混合后缓慢加入2,6-二氯-4-硝基苯胺对甲苯磺酸重氮盐，反应1h，过滤得到分散橙30超细液状分散染料。

10、2,6-二氯-4-硝基苯胺对甲苯磺酸重氮盐与n-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺的摩尔比为1:1；砂磨珠、n-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺质量比为20:1。

11、1h nmr(400mhz,methylene chloride-d2)δ8.33(s,2h),7.98(d,j＝8.6hz,2h),6.91(d,j＝8.7hz,2h),4.34(t,j＝5.8hz,2h),3.90(t,j＝7.0hz,2h),3.86(t,j＝5.8hz,2h),2.77(t,j＝6.9hz,2h),2.08(s,3h)。

12、进一步地，所述分散剂为分散剂xpo-5和高分子炭黑分散剂。

13、进一步地，所述n-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺与去离子水的用量比为1g：(1.5-20)ml

14、本发明的另一目的是分散橙30超细液状分散染料，采用上述制备方法制得。

15、进一步地，所述分散染料的粒径1μm以下，优选地，粒径为200-400nm。

技术特征：

1.分散橙30超细液状分散染料的合成砂磨一步法制备方法，其特征在于，偶氮分散染料的合成包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的分散橙30超细液状分散染料的合成砂磨一步法制备方法，其特征在于：所述分散剂为分散剂xpo-5和高分子炭黑分散剂。

3.根据权利要求1所述的分散橙30超细液状分散染料的合成砂磨一步法制备方法，其特征在于：所述n-氰乙基-n-乙酰氧乙基苯胺与去离子水的用量比为1g：(1.5-20)ml。

4.根据权利要求1所述的分散橙30超细液状分散染料的合成砂磨一步法制备方法，其特征在于：所述砂磨珠为0.3mm氧化锆珠。

5.分散橙30超细液状分散染料，其特征在于：采用权利要求1-4任一所述的制备方法制得。

6.根据权利要求5所述的分散橙30超细液状分散染料，其特征在于：所述分散橙30超细液状分散染料的粒径1μm以下。

7.根据权利要求6所述的分散橙30超细液状分散染料，其特征在于：所述分散橙30超细液状分散染料的粒径为200-400nm。

技术总结分散橙30超细液状分散染料的合成砂磨一步法制备方法，其属于有机合成技术领域。该方法以2,6‑二氯‑4‑硝基苯胺为原料，对甲苯磺酸为沉淀剂，亚硝酸叔丁酯为重氮化试剂，在乙酸乙酯中制备2,6‑二氯‑4‑硝基苯胺对甲苯磺酸重氮盐。将N‑氰乙基‑N‑乙酰氧乙基苯胺、水、分散剂、砂磨珠在砂磨机中充分搅拌混合后加入2,6‑二氯‑4‑硝基苯胺对甲苯磺酸重氮盐，0‑5℃下砂磨反应，过滤除去砂磨珠即可得到分散橙30超细液状分散染料。该方法工艺简单，节约能源，原料转化率高，可以在合成的过程中得到粒径1μm以下的超细液状分散染料，实现一步法制备。技术研发人员：高欣钦,张茜,李晗旭受保护的技术使用者：大连理工大学技术研发日：技术公布日：2024/6/2