一种电致发光材料及其应用、有机电致发光器件的制作方法

本发明属于有机电致发光，具体涉及一种电致发光材料及其应用、有机电致发光器件。

背景技术：

1、有机电致发光器件(organic light emission diode，oled)是一种具有类三明治结构的发光器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对oled器件的两个电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇并复合发光。由于oled器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点，在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。

2、由于一个效率好、寿命长的oled器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化有机材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料包括：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料、发光主体材料和发光客体材料(染料)等。随着oled在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。

3、为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的oled发光器件，实现oled器件的性能不断提升，不仅需要对oled器件结构和制作工艺进行创新，更需要对oled器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，oled材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料，以实现器件的低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。近年来，业界人士对提升器件效率及稳定性进行了不断的尝试与探索，其中寻求新材料提升器件性能的方式居多，开发了大量新颖的材料应用于有机电致发光器件中，虽然其对器件性能有一定的改善，但是其依然存在载流子在界面处大量堆积的难题，同时也存在器件效率较低的问题。

4、因此，本领域亟待开发具有更高性能的有机电致发光器件，进一步开发能够提供更好的光电性能的有机电致发光材料、特别是主体材料，是业界不断努力突破的方向。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种电致发光材料及其应用、有机电致发光器件，通过特定结构的两种有机化合物的设计和复配，使所述电致发光材料具有优异的光电性能，其作为主体材料，能够有效改善有机电致发光器件的效率和寿命。

2、为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种电致发光材料，所述电致发光材料包括第一有机化合物和第二有机化合物的组合。

4、所述第一有机化合物具有如式i所示结构：

5、ar2-l1-ar1  式i。

6、式i中，l1选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基中的任意一种；当所述l1为单键时，代表ar1与ar2通过单键直接相连。

7、式i中，ar1为

8、其中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8各自独立地选自氢、卤素、氨基、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷硫基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c1-c20烷基氨基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c6-c30芳硫基、取代或未取代的c6-c30芳基硅基、取代或未取代的c6-c30芳基氨基中的任意一种。

9、所述r1、r2、r3、r4中任意相邻的两个基团中的其中一组通过化学键连接成环a，所述环a为-*代表基团的连接位点。

10、环a中，x1、y1各自独立地选自单键、nar3、o、s或cr13r14中的任意一种，且所述x1和y1中至多有一个为单键；当x1和y1均不为单键时，所述环a中包含苯环与六元环稠合而成的环结构；当x1和y1中的一个为单键时，所述环a中包含苯环与五元环稠合而成的环结构。

11、ar2、ar3各自独立地选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种。

12、r9、r10、r11、r12、r13、r14各自独立地选自氢、卤素、氨基、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷硫基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c1-c20烷基氨基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c6-c30芳硫基、取代或未取代的c6-c30芳基硅基、取代或未取代的c6-c30芳基氨基中的任意一种。

13、所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12中，除形成环a的基团之外，其他基团中任意相邻的两个基团之间不连接或通过化学键连接成环。

14、所述r13和r14之间不连接或通过化学键连接成环。

15、所述第二有机化合物具有如式ii所示结构：

16、

17、式ii中，l选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基中的任意一种；当所述l为单键时，代表三嗪环与芴环通过单键直接相连。

18、式ii中，ar4、ar5各自独立地选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种。

19、式ii中，r21、r22各自独立地选自取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种；所述r21和r22之间不连接或通过化学键连接成环。

20、式ii中，r23、r24各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c6-c60芳基氨基、取代或未取代的c3-c60杂芳基氨基、取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c3-c60杂芳基中的任意一种。

21、式ii中，n1表示取代基r23的数目，选自0-3的整数，例如可以为0、1、2或3；当n1≥2时，多个(至少2个)r23为相同或不同的基团。

22、式ii中，n2表示取代基r24的数目，选自0-4的整数，例如可以为0、1、2、3或4；当n2≥2时，多个(至少2个)r24为相同或不同的基团。

23、式i和式ii中，所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、醛基、酯基、c1-c20直链或支链烷基、c1-c20烷氧基、c3-c20环烷基、c2-c20杂环烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的至少一种。

24、本发明中，所述“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个(至少2个)时，可以为相同或不同的取代基；下文涉及到相同的表达方式时，均具有同样的含义，且取代基的选择范围均如上所示，不再一一赘述。

25、本发明提供的电致发光材料包括式i所示结构的第一有机化合物和式ii所示结构的第二有机化合物的组合；其中，所述第一有机化合物具有较强的空穴注入和传输性能，能够发挥调节发光层内部的空穴的注入与传输的功效，从而调控发光层中的载流子复合区域，并且所述第一有机化合物具有较高的空间堆积结构；所述第二有机化合物中包括通过l连接的三嗪环和芴环，其具有d-a结构，具有空穴与电子双极性的特点，相比纯电子型主体材料而言，不仅能够有效传输电子，还兼顾部分的空穴传输，从而表现出较好的空穴和电子传输性能，在第一有机化合物的协同辅助下最大程度实现了载流子的平衡传输。本发明通过特定两类化合物的结构设计和协同复配，使所述电致发光材料具有良好的光电性能和载流子传输性能，实现了载流子的平衡传输，其作为有机电致发光器件的发光层材料，能够有效调控实现空穴与电子的注入/传输平衡，调控发光层中电子和空穴的复合中心发生在发光层的中心位置，避免载流子在界面处大量堆积，显著提升器件的效率、稳定性和寿命，并降低器件的驱动电压，赋予器件更加优异的综合性能。

26、本发明中，对于化学元素的表述，若无特别说明，则包含化学性质相同的同位素的概念，例如，氢(h)则包括1h(氕)、2h(氘，d)、3h(氚，t)等；碳(c)则包括12c、13c等。

27、本发明中，如无特殊说明，杂芳基的杂原子选自n、o、s、p、b、si或se中的原子或原子团，优选n、o、s。

28、本发明中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。

29、在本发明中，ca-cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a-b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。

30、在本发明中，“各自独立地”表示其主语具有多个时，彼此之间可以相同也可以不同。

31、本发明中，所述c1-c20直链或支链烷基，可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18等的直链或支链烷基，进一步优选c1-c10直链或支链烷基；示例性地包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正辛基、正庚基、正壬基或正癸基等。

32、所述c1-c20(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17或c18等)烷氧基的具体例，可以举出上述直链或支链烷基的例子与o连接而得到的一价基团。所述c1-c20(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17或c18等)烷硫基的具体例，可以举出上述直链或支链烷基的例子与s连接而得到的一价基团。

33、所述c1-c20(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17或c18等)烷基硅基的具体例，即-sih3上的至少一个h被上述列举的直链或支链烷基取代后形成的一价基团，示例性地包括但不限于：三甲基硅基、三乙基硅基、三丙基硅基等。所述c1-c20(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17或c18等)烷基氨基的具体例，即-nh2上的至少一个h被上述列举的直链或支链烷基取代后形成的一价基团，示例性地包括但不限于：二甲基氨基、二乙基氨基等。

34、本发明中，所述c2-c10烯基均可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10的烯烃基，其中包含至少一个c＝c，示例性地包括但不限于：乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、丁二烯基、戊二烯基等。

35、本发明中，所述c3-c20环烷基均可以为c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18等的环烷基；示例性地包括但不限于：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。

36、所述c2-c30(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18、c20、c22、c24、c26或c28等)杂环烷基的具体例，可以举出上述环烷基的例子中的至少一个环c原子被杂原子(例如o、s、n或p等)替代而得到的一价基团，示例性地包括但不限于：环氧基、四氢吡咯基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吗啉基、哌啶基等。

37、本发明中，所述c6-c60芳基，优选c6-c30芳基，均可以为c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等的芳基，进一步优选c6-c20芳基，包括单环芳基或稠环芳基。所述单环芳基意指基团中含有至少1个苯基，当含有至少2个苯基时，苯基之间通过单键相连，示例性地包括但不限于：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基等；所述稠环芳基意指基团中含有至少2个芳环，且芳环之间共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团，示例性地包括但不限于：萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、茚基、芴基及其衍生基团(9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二萘基芴基、螺二芴基、苯并芴基等)、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基、茈基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、苯基萘基、萘基苯基、三聚苯基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基等；前述列举的基团包括其所有可行的连接方式，所述c6-c60芳基、优选c6-c30芳基还可以是上述基团以单键连接和/或稠合所组合而成的基团。

38、本发明中，所述c3-c60杂芳基，优选c3-c30杂芳基均可以为c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等的杂芳基，包括单环杂芳基或稠环杂芳基。所述单环杂芳基意指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间通过单键进行连接，示例性地包括但不限于：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基等。所述稠环杂芳基意指分子中至少含有一个芳杂环和一个芳香性环(芳杂环或芳环)，且二者之间共用两个相邻的原子互相稠合的基团，示例性地包括但不限于：苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、吲哚基、异吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生基团(n-苯基咔唑基、n-萘基咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、氮杂咔唑基等)、吖啶基、菲啶基、吩嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吲唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、苯并噻唑基、苯并哒嗪基、苯并嘧啶基、二氮杂蒽基、二氮杂芘基、四氮杂茈基、萘啶基、苯并咔啉基、菲咯啉基、苯并三唑基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基等；前述列举的基团包括其所有可行的连接方式，所述c3-c60芳基、优选c3-c30芳基还可以是上述基团以单键连接和/或稠合所组合而成的基团。

39、所述c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等)亚芳基的具体例，可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团；所述c3-c30(例如c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等)亚杂芳基的具体例，可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。

40、所述c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等)芳氧基的具体例，可以举出上述芳基的例子与o连接而得到的一价基团。所述c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等)芳硫基的具体例，可以举出上述芳基的例子与s连接而得到的一价基团。

41、所述c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等)芳基硅基的具体例，即-sih3上的至少一个h被上述列举的芳基取代后形成的一价基团，示例性地包括但不限于：三苯基硅基、三萘基硅基、三联苯基硅基等。

42、所述c6-c60芳基氨基、优选c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等)芳基氨基，即-nh2上的至少一个h被上述列举的芳基取代后形成的一价基团，示例性地包括但不限于：苯基氨基、联苯基氨基、萘基氨基等。所述c3-c60杂芳基氨基、优选c3-c30(例如c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c35、c38、c40、c42、c45、c48、c50、c52、c55、c58等)杂芳基氨基，即-nh2上的至少一个h被上述列举的杂芳基取代后形成的一价基团。

43、本发明中，所述卤素包括氟、氯、溴或碘；下文涉及相同描述时，均具有相同的含义。

44、优选地，所述l1选自单键、取代或未取代的c6-c20(例如c6、c7、c8、c9、c10、c12、c14、c16或c18等)亚芳基、取代或未取代的c6-c20(例如c6、c7、c8、c9、c10、c12、c14、c16或c18等)亚杂芳基中的任意一种。

45、优选地，所述l1选自单键、

46、中的任意一种；其中，-*代表基团的连接位点。

47、u1选自o、s、nr31或cr32r33中的任意一种。

48、r31、r32、r33各自独立地选自氢、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种；所述r32和r33不连接或通过化学键连接成环。

49、优选地，所述r31、r32、r33各自独立地选自c1-c6(例如c2、c3、c4、c5)直链或支链烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

50、优选地，所述r31选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

51、优选地，所述r32、r33各自独立地选自甲基或苯基。

52、优选地，环a中，所述x1选自nar3、o、s或cr13r14中的任意一种，所述y1为单键，即环a为

53、优选地，所述ar1选自如下基团a-基团f中的任意一种：

54、

55、其中，-*代表基团的连接位点。

56、x1选自nar3、o、s或cr13r14中的任意一种。

57、ar3选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种。

58、r13、r14各自独立地选自取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳基中的任意一种；所述r13和r14之间不连接或通过化学键连接成环。

59、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12各自独立地选自氢、卤素、氨基、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷硫基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c1-c20烷基氨基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c6-c30芳硫基、取代或未取代的c6-c30芳基硅基、取代或未取代的c6-c30芳基氨基中的任意一种。

60、所述ar1中，相邻的rm与rm+1之间不连接或通过化学键连接成环；m代表基团的上标数字，为1-11的整数。

61、具体地，所述ar1为基团a或基团b时，所述r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12中任意相邻的两个基团中的至少一组(例如1组、2组等)通过化学键连接成环。所述ar1为基团c或基团d时，所述r1、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12中任意相邻的两个基团中的至少一组(例如1组、2组等)通过化学键连接成环。所述ar1为基团e或基团f时，所述r1、r2、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12中任意相邻的两个基团中的至少一组(例如1组、2组等)通过化学键连接成环。

62、优选地，所述ar1中，相邻的rm与rm+1之间不连接或通过化学键连接成环b，所述环b选自苯环、呋喃环、噻吩环、苯并呋喃环、苯并噻吩环中的任意一种。

63、优选地，所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种：

64、

65、其中，-*代表基团的连接位点。

66、x1选自nar3、o、s或cr13r14中的任意一种。

67、ar3选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种。

68、r13、r14各自独立地选自取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c2-c10烯基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳基中的任意一种；所述r13和r14之间不连接或通过化学键连接成环。

69、u2为o或s。

70、ar1中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氨基、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷硫基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c1-c20烷基氨基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c6-c30芳硫基、取代或未取代的c6-c30芳基硅基、取代或未取代的c6-c30芳基氨基中的至少一种。

71、优选地，所述ar3选自取代或未取代的c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基、取代或未取代的c3-c20(例如c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)杂芳基中的任意一种，进一步优选中的任意一种；-*代表基团的连接位点。

72、优选地，所述r13、r14各自独立地选自c1-c6(例如c2、c3、c4、c5等)直链或支链烷基、c2-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等)烯基、苯基中的任意一种。

73、优选地，所述r13和r14之间不连接或通过化学键连接成环c，所述环c选自环戊基环、环己基环、螺二芴环中的任意一种。

74、优选地，ar1中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的至少一种，进一步优选取代或未取代的c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基、取代或未取代的c3-c20(例如c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)杂芳基中的至少一种，更进一步优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基、咔唑基、n-苯基咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的至少一种。

75、需要说明的是，所述“ar1中所述取代的取代基”可以为单取代或多取代，可连接于前述基团中任意可行的连接位点。

76、优选地，所述ar2选自取代或未取代的如下基团中的任意一种：

77、

78、

79、其中，-*代表基团的连接位点。

80、z1、z2、z3各自独立地选自o、s、nr43或cr44r45中的任意一种。

81、r41、r42各自独立地选自氢、卤素、氰基、c1-c20直链或支链烷基、c1-c20烷氧基、c3-c20环烷基、c2-c20杂环烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种。

82、r43、r44、r45各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种；所述r44和r45不连接或通过化学键连接成环。

83、优选地，所述r41、r42各自独立地选自氢、c1-c6(例如c2、c3、c4、c5等)直链或支链烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种，进一步优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基或吡啶基中的任意一种。

84、优选地，所述r43、r44、r45各自独立地选自c1-c6(例如c2、c3、c4、c5等)直链或支链烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

85、优选地，所述r43选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

86、优选地，所述r44、r45各自独立地为甲基或苯基。

87、优选地，所述ar2选自如下基团中的任意一种：

88、

89、

90、

91、

92、优选地，所述第一有机化合物具有如下a1-a345所示结构中的任意一种：

93、

94、

95、

96、

97、

98、

99、

100、

101、

102、

103、

104、

105、

106、

107、优选地，所述l选自单键、取代或未取代的c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)亚芳基、取代或未取代的c3-c20(例如c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c12、c14、c16或c18等)亚杂芳基中的任意一种。

108、优选地，所述l选自单键、中的任意一种；-*代表基团的连接位点。

109、优选地，所述ar4、ar5各自独立地选自取代或未取代的如下基团中的任意一种：

110、其中，-*代表基团的连接位点。

111、z4选自o、s、nr51或cr52r53中的任意一种。

112、r51、r52、r53各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种；所述r52和r53不连接或通过化学键连接成环。

113、优选地，所述z4为o或s。

114、优选地，所述r51、r52、r53各自独立地选自c1-c6(例如c2、c3、c4、c5等)直链或支链烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

115、优选地，所述r51选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基或萘基苯基中的任意一种。

116、优选地，所述r52、r53各自独立地为苯基或甲基。

117、优选地，所述ar4、ar5各自独立地选自如下基团中的任意一种：

118、

119、优选地，所述r21、r22各自独立地选自c1-c6(例如c2、c3、c4、c5等)直链或支链烷基、c2-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等)烯基、c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基、c3-c20(例如c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c12、c14、c16或c18等)杂芳基中的任意一种，进一步优选为甲基或苯基。

120、优选地，所述r21和r22之间不连接或通过化学键连接成螺芴环。

121、优选地，所述n1和n2为0。

122、优选地，所述第二有机化合物具有如下b1-b183所示结构中的任意一种：

123、

124、

125、

126、

127、

128、

129、

130、

131、

132、优选地，所述第一有机化合物与第二有机化合物的质量比为(0.1-2):1，例如可以为0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1等，进一步优选(0.5-1.5):1。

133、优选地，所述电致发光材料中第一有机化合物的质量百分含量为9-67％，例如可以为10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％或65％等，进一步优选30-67％，更进一步优选45-67％。

134、第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的电致发光材料的应用，所述电致发光材料应用于有机电子器件。

135、优选地，所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。

136、优选地，所述电致发光材料应用于有机电致发光器件。

137、优选地，所述电致发光材料在有机电致发光器件中作为发光层材料。

138、优选地，所述电致发光材料在有机电致发光器件中作为发光层主体材料。

139、第三方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及设置于所述第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层中包括如第一方面所述的电致发光材料。

140、优选地，所述有机层包括发光层，所述发光层中包括如第一方面所述的电致发光材料。

141、优选地，所述电致发光材料作为发光层的主体材料。

142、作为本发明的优选技术方案，所述电致发光材料作为发光层主体材料，其为双主体材料体系，所述第一有机化合物(第一主体材料)具有优良的空穴迁移率和空穴传输/注入能力，所述第二有机化合物(第二主体材料)具有d-a结构和双极性特点，具有良好的空穴和电子传输性能；两类化合物协同复配，能够提高发光层中的载流子复合几率，促进载流子的传输平衡，并有效调控发光层中电子和空穴的复合中心位置发生在发光层的中心位置，远离电子阻挡层，也远离空穴阻挡层，避免载流子在界面处大量堆积，从而显著提高器件的发光效率，延长使用寿命。

143、优选地，所述发光层中还包括掺杂材料。

144、优选地，所述掺杂材料为磷光掺杂材料。

145、优选地，以所述电致发光材料的质量为100％计，所述掺杂材料的质量为1-10％，例如可以为2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％或9％等。

146、优选地，所述发光层的厚度为10-60nm，例如可以为12nm、15nm、18nm、20nm、22nm、25nm、28nm、30nm、32nm、35nm、38nm、40nm、42nm、45nm、48nm、50nm、52nm、55nm或58nm等，进一步优选20-58nm。

147、优选地，所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层或电子阻挡层中的任意一种或至少两种的组合。

148、在一个优选技术方案中，第一电极下方或第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。

149、第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镱(yb)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。

150、有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子或聚合物，以及它们的组合。

151、在一个优选技术方案中，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机层；所述有机层包括发光层，设置于所述发光层与阳极之间的空穴传输区，设置于所述发光层与阴极之间的电子传输区；所述发光层中包含本发明提供的电致发光材料。

152、空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构；其中hil位于阳极和htl之间，ebl位于htl与发光层之间。

153、空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物；其中，芳香胺衍生物包括如下面ht-1至ht-52所示的化合物；或者其任意组合。

154、

155、

156、

157、空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-52的一种或多种化合物，或者采用下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物；也可以采用ht-1至ht-52的一种或多种化合物掺杂下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物。

158、

159、发光层包括主体材料(host，本发明提供的电致发光材料)，同时包括可以发射不同波长光谱的发光染料(即掺杂材料，dopant)，还可以同时发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。

160、根据不同的技术，发光层材料可以采用磷光电致发光材料。在一个oled器件中，可以采用单一的发光技术，也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光，也可以发射不同种颜色的光。

161、在本发明的优选技术方案中，发光层的材料为磷光主体材料，所述磷光主体材料为本发明提供的电致发光材料，包括第一有机化合物(式i所示结构)和第二有机化合物(式ii所示结构)的组合。

162、在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层的磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的gpd-1至gpd-47的一种或多种的组合。

163、

164、

165、其中d为氘。

166、在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的rpd-1至rpd-28的一种或多种的组合。

167、

168、

169、在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的ypd-1至ypd-11的一种或多种的组合。

170、

171、有机层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构；其中hbl位于发光层与etl之间，eil位于阴极与etl之间。

172、本发明的一方面，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-74的一种或多种的组合。

173、

174、

175、

176、

177、本发明的一方面，空穴阻挡层(hbl)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述et-1至et-74的一种或多种化合物。

178、器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合：liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca、mg、yb。

179、第四方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。

180、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

181、本发明提供的电致发光材料中，通过特定两类化合物的结构设计和协同复配，使所述电致发光材料具有良好的光电性能和载流子传输性能，实现了载流子的平衡传输，其作为有机电致发光器件的发光层材料，能够有效调控实现空穴与电子的注入/传输平衡，调控发光层中电子和空穴的复合中心发生在发光层的中心位置，避免载流子在界面处大量堆积，使器件具有优异的发光效率和稳定性，显著延长器件寿命，赋予器件更加优异的综合性能。